本发明涉及用于生产螺旋盖的多峰聚乙烯组合物。
背景技术：
聚乙烯树脂的需求越来越多地用于各种应用。由于聚乙烯对于相对新的塑料的高性能要求，已经开发聚合方法技术用于支持新的聚合物材料生产。为了平衡乙烯共聚物的加工性和物理性能，已经研究了多峰聚合方法的开发。
在现有技术中，多峰聚乙烯聚合通过在分离的反应器中产生每种树脂部分而用于生产具有不同分子量的聚合物。在反应器中使用过量的氢气生产低分子量的部分而控制适合提供最终聚合物的良好加工性的聚合物的分子量。对物理性能有影响的高分子量的部分在低氢气浓度的聚合条件下生产。本领域众所周知的是，低分子量聚合物优选在第一反应器中生产。为了获得具有良好物理性质的多峰聚合物，在将聚合的浆料聚合物送入其中发生高分子量聚合物生产的第二反应器之前，应该除去来自第一反应器的所有氢气。
本发明的目的是提供克服现有技术缺点，特别是具有改进的机械性能，如夏比指数(charpyindex)、结晶时间和螺旋流动长度的多峰聚乙烯组合物。
螺旋盖，例如特别用于加盖饮料瓶，特别是碳酸软饮料的瓶的饮料螺旋盖和其他封盖在本领域中是已知的。具体地，存在用于制备这种螺旋盖的各种聚乙烯组合物。
wo2009/077142a1公开了用于生产注射模制的螺旋盖和封盖，特别是与用于碳酸饮料产品的容器一起使用的聚乙烯模塑组合物。
wo2007/003530a1公开了用于生产注射模制的成品部件的聚乙烯模制组合物。该组合物据描述为适用于生产例如封盖和瓶。进一步描述了多峰聚乙烯组合物的用途。
us8759448b2涉及具有多峰分子量分布的聚乙烯模制组合物。建议使用公开的组合物制备盖子和封盖、运输包装、家用品和薄壁包装应用。
ep2365995b1公开了多峰聚乙烯组合物及其用于制备单件式瓶盖的用途。多峰聚乙烯组合物添加成核剂而获得更快的结晶速率和改变的抗应力开裂性。
然而，还鉴于上述现有技术，仍然需要提供克服现有技术缺点的改进的盖，特别是螺旋盖，和用于制备盖的聚合物组合物，特别是提供用于制备盖的具有更好的加工性，优异的流动性，高刚度和高抗环境应力开裂性(escr)的聚合物组合物。
技术实现要素：
因此，本发明的目的是提供改进的盖和多峰聚乙烯组合物。
该目的根据本发明根据独立权利要求的主题而实现。优选的实施方式由从属权利要求产生。
目的通过多峰聚乙烯组合物实现，组合物包含：
(a)35至65重量份，优选45至65重量份，最优选50至60重量份的具有20,000至90,000g/mol的重均分子量(mw)的低分子量聚乙烯；
(b)5至40重量份，优选5至30重量份，最优选5至20重量份的具有大于150,000至1,000,000g/mol的重均分子量(mw)的第一高分子量聚乙烯或具有大于1,000,000至5,000,000g/mol的重均分子量(mw)的第一超高分子量聚乙烯；和
(c)20至60重量份，优选25至60重量份，最优选35至55重量份的具有大于150,000至1,000,000g/mol的重均分子量(mw)的第二高分子量聚乙烯或具有大于1,000,000至5,000,000g/mol的重均分子量(mw)的第二超高分子量聚乙烯，
其中，
通过凝胶渗透色谱法测定，多峰聚乙烯组合物的分子量分布为10至25，优选10至20；
根据差示扫描量热法，多峰聚乙烯组合物在123℃的温度下的等温半结晶时间为7min或更小，优选6min或更小，优选2至6min；和
在220℃的温度下的螺旋流动长度为至少200mm，优选为250至400mm。
在优选的实施方式中，多峰聚乙烯组合物建议通过凝胶渗透色谱法测量的80,000至250,000g/mol，优选80,000至200,000g/mol的重均分子量。
此外，优选的是多峰聚乙烯组合物具有通过凝胶渗透色谱法测量的5,000至30,000g/mol，优选5,000至20,000g/mol的数均分子量。
优选地，多峰聚乙烯组合物具有通过凝胶渗透色谱法测量的700,000至2,500,000g/mol，优选700,000至2,000,000g/mol，而更优选700,000至1,500,000g/mol的z均分子量。
优选地，多峰聚乙烯组合物具有根据astmd1505的0.950至0.965g/cm3，优选0.953至0.960g/cm3的密度，和/或根据astmd1238的0.1至20g/10min，优选0.3至17g/10min的mi2。
优选地，多峰聚乙烯组合物具有15至25，优选15至20的分子量分布。
优选地，220℃的温度下的螺旋流动长度为250至370mm。
目的进一步通过包含根据本发明的多峰聚乙烯组合物的螺旋盖而实现。
在这方面，螺旋盖(或螺旋封盖)是机械装置，其在容器上的“螺口(finish)”上拧上和拧下。其必须设计为提供有效的密封(和阻隔)，与内容物相容，易于被消费者打开，通常是可重新封闭的，并符合产品和包装。螺旋盖是瓶、罐和管的常见封盖类型。
最优选的是，螺旋盖通过注射模制或压缩成形而获得。
关于本发明的螺旋盖，优选的是螺旋盖基本上包含本发明的多峰聚乙烯组合物，这意味着螺旋盖仅以不影响关于可加工性(特别是循环时间)，流动性，刚度和抗应力开裂性的盖性能的量包含另外的组分。最优选的是，螺旋盖由本发明的多峰聚乙烯组合物制成。
在本发明反应器体系的优选实施方式中，本发明的方法和本发明的多峰聚乙烯组合物“包含”是“由...组成”。
在优选的实施方式中，“重量份”是“重量百分比”。
该目的进一步通过在本发明的反应器体系中生产多峰聚乙烯组合物的方法实现，方法(按照该顺序)包括：
(a)在选自齐格勒-纳塔催化剂或茂金属(metallocene)的催化剂体系和相对于存在于第一反应器的气相中的总气体0.1-95mol％的氢气的存在下，在第一反应器中的惰性烃介质中聚合乙烯而获得低分子量聚乙烯或中分子量聚乙烯；
(b)在103-145kpa(绝对压力)范围内的压力下，在氢气去除单元中除去98.0至99.8wt％的由第一反应器获得的浆料混合物中所含的氢气，并将所获得的残余混合物传输到第二反应器；
(c)在选自齐格勒-纳塔催化剂或茂金属的催化剂体系的存在下，在一定量的步骤(b)中获得的氢气的存在下，在第二反应器中使乙烯和可选的c4至c12α-烯烃共聚单体聚合，而获得均聚物或共聚物形式的第一高分子量聚乙烯或第一超高分子量聚乙烯，并将所获得的混合物传输到第三反应器中；和
(d)在选自齐格勒-纳塔催化剂或茂金属的催化剂体系和氢气的存在下(其中第三反应器中的氢气的量在相对于第三反应器的气相中存在的总气体0.1-70mol％，优选0.1-60mol％的范围内)或可选地基本不存在氢气的情况下，在第三反应器中使乙烯和可选的c4至c12α-烯烃共聚单体聚合而获得第二高分子量聚乙烯或第二超高分子量聚乙烯均聚物或共聚物；
在此方面“基本不存在”是指氢气以通过技术手段无法避免的量包含于第三反应器中。
获得自第一反应器并经受氢气去除单元中的氢气去除步骤的浆料混合物包含在第一反应器中获得的全部固体和液体成分，特别是低分子量聚乙烯或中分子量聚乙烯。此外，无论第一反应器中使用的氢气的量如何，从第一反应器获得的浆料混合物均被氢气饱和。
优选地，去除除去了98.0至99.8wt％，更优选98.0至99.5wt％，最优选98.0至99.1wt％的氢气。
优选地，第二反应器和/或第三反应器中包含的α-共聚单体选自1-丁烯和/或1-己烯。
优选地，氢气去除单元中的运行压力处于103-145kpa(绝对压力)，更优选104-130kpa(绝对压力)，最优选105-115kpa(绝对压力)的范围内。
优选地，步骤(a)产生低分子量聚乙烯或中分子量聚乙烯，步骤(c)产生高分子量聚乙烯或超高分子量聚乙烯，而步骤(d)产生高分子量聚乙烯或超高分子量聚乙烯。
本文描述的低分子量聚乙烯、中分子量聚乙烯、高分子量聚乙烯和超高分子量聚乙烯的重均分子量(mw)分别处于20,000-90,000g/mol(低)，大于90,000-150,000g/mol(中)，大于150,000-1,000,000g/mol(高)和大于1,000,000-5,000,000g/mol(超高)的范围内。
关于本发明的螺旋盖，优选的是螺旋盖基本上包含本发明的多峰聚乙烯组合物，这意味着螺旋盖仅以不影响关于可加工性(特别是循环时间)，流动性，刚度和抗应力开裂性的盖性能的量包含进另外的组分。最优选的是，螺旋盖由本发明的多峰聚乙烯组合物组成。
在本发明的反应器体系的优选实施方式中，本发明的方法和本发明的多峰聚乙烯组合物“包含”是“由...组成”。
在优选的实施方式中，“重量份”是“重量百分比”。
上述提及为优选的实施方式导致得到的多峰聚乙烯组合物和由其制备的螺旋盖的机械性能甚至更加改善。通过组合上述优选实施方式中的两个或更多个实现最佳结果。同样，上面提到的更优选或最优选的实施方式产生机械性能的最佳改进。
出乎意料的是，发现使用特定的多峰聚乙烯组合物会增强螺旋盖和封盖的优异性能，特别是可加工性(快速的循环时间)，流动性，刚度和抗应力开裂性。
用于生产本发明的多峰聚乙烯树脂的催化剂选自齐格勒-纳塔催化剂，可以使用包括茂金属类催化剂和非茂金属类催化剂或铬基催化剂的单位点催化剂，优选常规的齐格勒-纳塔催化剂或单位点催化剂。催化剂通常与本领域公知的助催化剂一起使用。
惰性烃优选脂肪烃，包括己烷、异己烷、庚烷、异丁烷。优选使用己烷(最优选正己烷)。使配位催化剂、乙烯、氢气和可选的α-烯烃共聚单体在第一反应器中聚合。然后将从第一反应器中获得的全部产物转移至氢气去除单元而除去98.0至99.8wt％的氢气，未反应的气体和一些挥发物，然后将其进料至第二反应器以继续聚合。从第二反应器获得的聚乙烯是双峰聚乙烯，其是从第一反应器和第二反应器获得的产物的组合。然后将该双峰聚乙烯进料至第三反应器中以继续聚合。从第三反应器获得的最终的多峰(三峰)聚乙烯是来自第一、第二和第三反应器的聚合物的混合物。
第一、第二和第三反应器中的聚合在不同的过程条件下进行。这些可以是气相中乙烯和氢气浓度，温度或进料至每个反应器的共聚单体量的变化。获得具有期望的性质，特别是具有期望的分子量的相应均聚物或共聚物的合适条件在本领域中是公知的。本领域技术人员基于其常识能够在此基础上选择相应的条件。因此，每个反应器中获得的聚乙烯具有不同的分子量。优选地，在第一反应器中生产低分子量聚乙烯或中分子量聚乙烯，而在第二和第三反应器中分别生产高分子量聚乙烯或超高分子量聚乙烯。
术语第一反应器是指其中生产低分子量聚乙烯(lmw)或中分子量聚乙烯(mmw)的阶段。术语第二反应器是指其中生产第一高或超高分子量聚乙烯(hmw1)的阶段。术语第三反应器是指其中生产第二高分子量聚乙烯或超高分子量聚乙烯(hmw2)的阶段。
术语lmw是指在第一反应器中聚合的具有20,000-90,000g/mol的重均分子量(mw)的低分子量聚乙烯聚合物。
术语mmw是指在第一反应器中聚合的具有大于90,000-150,000g/mol的重均分子量(mw)的中分子量聚乙烯聚合物。
术语hmw1是指在第二反应器中聚合的具有大于150,000-5,000,000g/mol的重均分子量(mw)的高或超高分子量聚乙烯聚合物。
术语hmw2是指在第三反应器中聚合的具有大于150,000-5,000,000g/mol的重均分子量(mw)的高或超高分子量的聚乙烯聚合物。
lmw或mmw在不存在共聚单体的情况下在第一反应器中生产以获得均聚物。
为了获得本发明的改进的聚乙烯性能，在不存在共聚单体的情况下在第一反应器中聚合乙烯以获得具有≥0.965g/cm3的密度的高密度lmw聚乙烯或mmw聚乙烯，lmw的mi2范围为10-1000g/10min而mmw为0.1-10g/10min。为了在第一反应器中获得目标密度和mi，控制和调节聚合条件。第一反应器中的温度范围为70-90℃，优选80-85℃。将氢气进料至第一反应器中以控制聚乙烯的分子量。第一反应器在250至900kpa，优选400至850kpa的压力下运行。存在于第一反应器的气相中的氢气量处于0.1至95mol％，优选0.1至90mol％的范围内。
在进料到第二反应器之前，将从第一反应器获得的含有优选在己烷中的lmw或mmw聚乙烯的浆料转移到氢气去除单元中，氢气去除单元可以具有与减压装置连接的闪蒸罐，减压装置优选包括真空泵、压缩机、鼓风机和喷射器的一种或组合，其中闪蒸罐中的压力降低，使得挥发物、未反应的气体和氢气从浆料流中除去。氢气去除单元的运行压力通常处于103-145kpa(绝对压力)，优选104-130kpa(绝对压力)的范围内，其中可以除去98.0至99.8wt％，优选98.0至99.5wt％且最优选98.0至99.1wt％的氢气。
在本发明中，当除去98.0至99.8wt％的氢气而聚合在氢气含量的这些条件下进行时，以这种方式可以得到非常高分子量的聚合物，并改进夏比冲击强度和弯曲模量。出乎意料的是，发现在98.0至99.8wt％的氢气去除的范围之外工作时，获得非常高分子量的聚合物以及改进夏比冲击强度和弯曲模量的本发明效果在相同程度上未能观察到。效果在所提到的优选范围内更显著。
第二反应器的聚合条件明显不同于第一反应器。第二反应器中的温度范围为65-90℃，优选68-80℃。氢气与乙烯的摩尔比率在该反应器中不受控制，因为氢气未进料到第二反应器中。第二反应器中的氢气是第一反应器剩余的氢气，其在氢气去除单元闪蒸后保留于浆料物流中。第二反应器中的聚合压力范围为100-3000kpa，优选150-900kpa，更优选150-400kpa。
氢气去除是通过氢气去除单元之前和之后在浆料混合物中存在的氢气的量的对比结果。根据第一和第二反应器中气体组成通过气相色谱法的测量结果进行氢气去除的计算。
在大量氢气被去除之后，将浓度，来自氢气去除单元的浆料转移到第二反应器以继续聚合。在这个反应器中，在从第一反应器获得的lmw聚乙烯或mmw聚乙烯的存在下，乙烯可以与或不与α-烯烃共聚单体聚合而生成hmw1聚乙烯。可用于共聚的α-烯烃共聚单体包括c4-12，优选1-丁烯和1-己烯。
在第二反应器中的聚合之后，将获得的浆料转移至第三反应器以继续聚合。
在第三反应器中通过乙烯与可选的α-烯烃共聚单体在从第一和第二反应器获得的lmw或mmw和hwm1的存在下共聚而生成hmw2。可用于共聚的α-烯烃共聚单体包括c4-12，优选1-丁烯和/或1-己烯。
为了在第三反应器中获得目标密度和目标mi，控制和调节聚合条件。然而，第三反应器的聚合条件明显不同于第一和第二反应器。第三反应器中的温度范围为68-90℃，优选68-80℃。将氢气进料至第三反应器中以控制聚乙烯的分子量。第三反应器中的聚合压力范围为150-900kpa，优选150-600kpa，并通过加入惰性气体如氮气控制。
存在于本发明的多峰聚乙烯组合物中的lmw或mmw的量为30-65重量份。存在于本发明的聚乙烯中的hmw1为5-40重量份，存在于本发明的聚乙烯中的hmw2为10-60重量份。取决于所采用的聚合条件，hmw1>hmw2或hmw1<hmw2是可能的。
最终(自由流动)的多峰聚乙烯组合物通过从第三反应器排出的浆料中分离己烷而获得。
所得到的聚乙烯粉末可以随后在挤出和造粒为粒料之前与抗氧化剂和可选的添加剂混合。
具体实施方式
定义和测量方法
熔体流动指数：聚合物的熔体流动指数(mi)根据astmd1238测量，并且以g/10min表示，其决定聚合物在测试条件下190℃下在2.16kg(mi2)、5kg(mi5)和21.6kg(mi21)的负荷下的流动性。
密度：与已知密度的标准相比，通过观察液柱梯度管中粒料下沉的水平而测量聚乙烯的密度。这种方法是根据astmd1505在120℃下退火后测定固体塑料。
分子量和多分散指数(pdi)：通过凝胶渗透色谱(gpc)分析以g/mol计的重均分子量(mw)、数均分子量(mn)和z均分子量(mz)。多分散指数通过mw/mn计算。将约8mg样品在160℃下溶解于8ml的1,2,4-三氯苯中90分钟。然后将样品溶液200μl用ir5红外检测器(polymerchar，西班牙)采用在柱区145℃和检测区160℃下0.5ml/min的流速注入到高温gpc中。数据通过西班牙polymerchar的
特性粘度(iv)
测试方法包括测定聚乙烯在135℃下或超高分子量聚乙烯(uhmwpe)在150℃下的稀溶液粘度。聚合物溶液通过将聚合物溶解于具有0.2％wt/vol稳定剂(irganox1010或等价物)的十氢化萘中而制备。根据astmd2515给出测定iv的详细信息。
共聚单体含量：共聚单体含量通过高分辨率13c-nmr测定。13c-nmr谱通过500mhzascendtm，bruker采用低温10mm探针记录。使用tcb作为主要溶剂，以体积比4:1具有tce-d2作为锁定剂(lockingagent)。nmr实验在120℃下进行，并使用脉冲角度为90°的脉冲程序的反相门13c(zgig)。对于全旋转恢复(full-spinrecovery)，延迟时间(d1)设定为10秒。
结晶度：结晶度通常根据astmd3418，通过差示扫描量热法(dsc)用于表征。通过峰温度和焓鉴定样品，以及根据峰面积计算％结晶度。
剪切稀化指数(shi)：其提供材料的分子量分布的指示。常规测量使用动态流变仪，采用25mm直径板和板几何间隙1mm在190℃下测试粘度。shi(1/100)通过在1kpa和100kpa的恒定剪切应力下的粘度计算。通常材料具有高的shi意味着材料流动性更好。
角频率0.01[1/s]下的粘度(η0.01)：流变学参数通过使用来自anton-paar的型号mcr-301的受控应力流变仪测定。几何结构是板，板直径25mm，测量间隙1mm。动态振荡剪切在190℃下在氮气氛下以0.01至600rad/s的角频率(ω)进行。样品制备在190℃下通过压缩模制进行为25mm圆盘。0.01[1/s]下的粘度(η0.01)由特定剪切速率0.01[1/s]下的复数粘度获得。
等温半结晶时间(icht)和晶体生长速率常数(k)：通过差示扫描量热法(dsc)测量123℃下的等温半结晶时间而测定样品的结晶速率。样品以50℃/min的加热速率从30℃加热到200℃并保持5min。然后，以50℃/min的冷却速度将其冷却至123℃并保持60min。通过拟合avrami方程的对数表达式的数据而测定晶体生长速率常数(k)和n。
螺旋流动长度：螺旋流动测试由具有螺旋模具的fanucroboshots2000i100b注射模制机(螺杆直径36mm)在220℃的温度和恒定注射压力1000bar下进行。试样厚度为1mm。在调节样品条件24小时后，测量螺旋流动长度(mm)。
夏比冲击强度：根据iso293制备压制的试样。根据iso179在23℃下测定夏比冲击强度，并以kj/m2为单位表示。
弯曲模量：根据iso1872-2制备压制的试样并按照iso178进行测试。使用配备三点弯折夹具的万能试验机完成弯曲测试。
全切口蠕变测试(fnct)：根据iso16770的全切口蠕变试验是测量聚合物在恒定应力6mpa下、在50℃下、在2％arkopal溶液(n＝100)中的耐应力开裂性的优选方式。按照iso1872-2，通过压缩模制由6mm厚度的板坯切成样品。试样(c型)尺寸为90mm×6mm×6mm，而切口深度1mm。失效时间以小时记录。
实验和实施例
组合物相关的实施例
中密度或高密度聚乙烯制备在三个串联的反应器中进行。将乙烯、氢气、己烷、催化剂和tea(三乙基铝)助催化剂按照表1所示的量加入到第一反应器中。使用可商购的齐格勒-纳塔催化剂。催化剂制备描述于例如匈牙利专利申请0800771r中。在第一反应器中进行聚合而制备低分子量或中分子量的聚乙烯。然后将来自第一反应器的所有聚合的料浆聚合物转移至氢气去除单元而从聚合物中除去未反应的气体和一些己烷。氢气去除单元中的运行压力在100至115kpa(绝对压力)的范围内变化，其中在转移至第二聚合反应器之前残余氢气从己烷中除去大于98wt％但不大于99.8wt％。将一些新鲜己烷、乙烯和/或共聚单体加入第二反应器中而生产第一高分子量聚乙烯(hmw1)。将来自第二反应器的所有聚合的聚合物加入到第三反应器中，其产生第二高分子量聚乙烯(hmw2)。将乙烯、共聚单体、己烷和/或氢进料到第三反应器中。
螺旋盖相关的实施例
如表1、2、3和4所示聚合关于多峰聚乙烯的本发明的螺旋盖相关的聚合物组合物的实施例。
比较例1(ce1)
在第一反应器中生成均聚物以获得低分子量部分，之后将这种聚合物转移至氢气去除单元。将反应混合物引入氢气去除单元中而将未反应的混合物与聚合物分离。当氢气去除单元在150kpa(绝对压力)的压力下运行时，残余氢气去除97.6wt％。然后将低分子量聚合物转移至第二反应器中而生产第一高分子量聚合物。最后，将来自第二反应器的产生的聚合物转移至第三反应器中而生成第二高分子量聚合物。在第三反应器中，通过进料1-丁烯作为共聚单体进行共聚。如表2和3所示，ce1的最终熔体流动速率与e1的最终熔体流动速率非常相似。与e1相比，ce1表现出夏比冲击强度和弯曲模量的衰减，即使其表现出比e1更低的密度。
发明实施例1(e1)
除了氢气去除单元在115kpa(绝对压力)的压力下运行之外，实施例1(e1)以与比较例1(ce1)相同的方式进行。来自第一反应器的残余氢去除至98.0wt％的程度。通过这种加工操作获得的聚合物具有48g/10min(5kg负载)的熔体流动速率，低于从ce1获得的该值。如表2所示，与比较例1的性能相比，当去除的残留氢气的百分比增加时，其表现出刚度-冲击强度平衡的改进。
将来自发明实施例e1的本发明的性能与比较例ce1的性能相比较。
比较例2(ce2)
比较例2(ce2)是由齐格勒-纳塔催化剂生产的双峰聚乙烯。乙烯均聚物和乙烯共聚物之间的重量比处于45:55至55:45的范围内。聚合物组合物以至少0.40mol％的量包含共聚单体。
比较例3(ce3)
比较例3(ce3)是市售多峰高密度聚乙烯
发明实施例2和3(e2和e3)
根据本发明的方法使用如表3所示的聚合条件制备本发明2和3(e2和e3)的多峰聚乙烯组合物。限定每个反应器中的不同重量分数，并将1-丁烯用作第二和第三反应器组分中的共聚单体。将来自发明实施例2和3(e2和e3)的本发明的性能与比较例2和3(ce2和ce3)的性能相比较。
这些多峰聚乙烯的特性和性能如表4中所示。示出了不同的聚合过程的多峰聚合物之间的比较。出乎意料的是，发明实施例2和3(e2和e3)与比较例2和3(ce2，ce3)，和发明实施例1(e1)与比较例1(ce1)分别相比，包含更高的mz和更高的剪切稀化的根据本发明的多峰聚乙烯显示出可加工性和刚度的显著改进。
可以在更快循环时间和更高流的动性方面研究更好的可加工性。更快的循环时间由更低的半结晶时间(icht)和更高的晶体生长速率(k)决定。发明实施例1、2和3(e1，e2和e3)相比比较例1、2和3(ce1，ce2和ce3)显示出更低的icht和更高的晶体生长速率(k)。认为根据本发明方法的第二组分中产生的超高分子量可以用作易于成核的来源，导致更快的结晶速率。流动性通常由温度220℃下的螺旋流动长度决定。发明实施例e1的螺旋流动长度比比较例1(ce1)更高，发明实施例2和3(e2和e3)比比较例2和3(ce2和ce3)更高，即使发明实施例具有比比较例具有更高的mi。
还研究了与ce2和ce3相比的刚度改进。与比较例2和3(ce2和ce3)相比，这些发明实施例2(e2)的多峰聚乙烯组合物具有更好的弯曲模量，并且发明实施例1(e1)也具有比比较例(ce1)更高的弯曲模量。由于根据本发明的多峰聚乙烯含有更高的mz，显示出刚度的显著改进。
这表明本发明的多峰聚乙烯组合物提供了比现有技术更好的可加工性和更高的刚度，以及与抗应力开裂性的良好平衡。本发明加强了螺旋盖和封盖的性能的显著改进。
表1实验室反应器中的用于螺旋盖相关的本发明的多峰聚乙烯的聚合条件
wa是指第一反应器中的聚合物的重量百分比
wb是指第二反应器中的聚合物的重量百分比
wc是指第三反应器中的聚合物的重量百分比
表2
表3：来自中试规模的螺旋盖相关的本发明的多峰聚乙烯的聚合条件
表4：螺旋盖相关的本发明的多峰聚乙烯(粒料)的聚合物组合物和性能