聚合物组合物的制作方法

本发明涉及聚合物组合物、光学层合体和显示装置。

背景技术

相关申请的交叉引用

本申请要求基于于2016年9月8日提交的韩国专利申请第10-2016-0115609号的优先权权益，其公开内容通过引用整体并入本文。

聚合物组合物用于各个领域，并且通常用作压敏粘合剂。使用压敏粘合剂的领域之一可以包括液晶显示装置(下文中称作“lcd装置”)。lcd装置通常包括包含注入在两个透明基板之间的液晶组分的液晶面板，以及光学膜。光学膜包括偏光膜、延迟膜或增亮膜等。在许多情况下，用于光学膜的压敏粘合剂通常用于层合光学膜或者将光学膜附接至被粘物如液晶面板。作为压敏粘合剂，存在使用丙烯酸类聚合物、橡胶、聚氨酯树脂、有机硅树脂或乙烯乙酸乙烯酯(eva)树脂等的压敏粘合剂。作为用于光学膜特别是偏光板的压敏粘合剂，通常使用包含具有优异的透明度和良好的抗氧化性或耐黄化性的丙烯酸类共聚物的压敏粘合剂。

用于光学膜的压敏粘合剂组合物中所需的主要物理特性包括内聚力、粘合力、可再加工性、低漏光性和应力松弛性等。在专利文献1至3中，已提出了用于实现上述特性的压敏粘合剂组合物。

[现有技术文献]

专利文献

专利文献1：韩国专利第1023839号

专利文献2：韩国专利第1171976号

专利文献3：韩国专利第1171977号

技术实现要素：

技术问题

本发明提供了聚合物组合物、光学层合体、偏光板和显示装置。

技术方案

本发明的聚合物组合物包含含有第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物。在本发明中，聚合物组合物可以指包含可以同时实现通常已知的化学交联和物理交联结构(通过物理方法)的组分的组合物。聚合物组合物可以为例如能够形成压敏粘合剂组合物的聚合物组合物。

嵌段共聚物可以为例如这样的嵌段共聚物：其包含呈三嵌段共聚物形式的第一嵌段，和第二嵌段，其中第二嵌段分别键合至第一嵌段的两端。在本发明中，第二嵌段键合至第一嵌段的两端的事实意指第二嵌段通过共价键连接至第一嵌段的链的两端。

例如，嵌段共聚物可以包含玻璃化转变温度为20℃或更高的第一嵌段和玻璃化转变温度为10℃或更低的第二嵌段。在本说明书中，“给定嵌段的玻璃化转变温度”可以意指由仅由该嵌段中包含的单体形成的聚合物测量的玻璃化转变温度。在一个实例中，第一嵌段的玻璃化转变温度可以为20℃或更高、40℃或更高、或者60℃或更高。另外，第一嵌段的玻璃化转变温度的上限没有特别限制，但可以为例如200℃或更低、180℃或更低、或者160℃或更低。在一个实例中，第二嵌段的玻璃化转变温度可以为10℃或更低、0℃或更低、或者-10℃或更低。第二嵌段的玻璃化转变温度的下限没有特别限制，但可以为例如-80℃或更高、-70℃或更高、或者-60℃或更高。通过将第一嵌段和第二嵌段的玻璃化转变温度控制在上述范围内，第一嵌段和第二嵌段具有以下将描述的细相分离结构，并且形成能够形成包含应力松弛点的结构的物理交联。如上所述，嵌段共聚物可以形成物理交联，由此提供能够形成具有优异的粘合可靠性、可再加工性和切割特性的压敏粘合剂层的可交联组合物。

在本发明中，例如，第一嵌段可以为三嵌段共聚物的形式。三嵌段共聚物包含例如a嵌段和b嵌段，其中a嵌段可以分别键合至b嵌段的两端。在本发明中，a嵌段键合至b嵌段的两端的事实意指b嵌段通过共价键连接至a嵌段的链的两端。由于第一嵌段具有上述的a-b-a型三嵌段结构，所以可以有效地减轻在驱动附接有本发明的光学膜的显示器的条件下显示器由于产生的热而引起的弯曲现象，由此可以显著地改善漏光现象。

在本发明中，第一嵌段中的a嵌段和b嵌段优选地表现出细相分离结构。通过形成细相分离结构，能够有效地分散外部应力的由b嵌段构成的应力松弛结构可以包含在由第一嵌段构成的物理交联结构中，以提供能够形成具有优异的应力松弛特性的压敏粘合剂层的聚合物组合物。

第一嵌段可以通过细相分离现象形成球相、柱相、螺旋相和层状相。细相分离现象的相种类可以通过使用原子力显微镜(afm)使聚合物表面成像或者通过用高放大率电子显微镜观察聚合物表面来确定。本发明的第一嵌段没有特别限制相的种类，但在球相的情况下，其可以提供具有优异的粘合特性和物理交联特性的聚合物组合物。

在本发明中，如果第一嵌段可以满足上述的第一嵌段的玻璃化转变温度，则组成没有特别限制，但例如，第一嵌段可以包含彼此具有不同玻璃化转变温度的a嵌段和b嵌段。上述a嵌段的玻璃化转变温度可以为30℃或更高、40℃或更高、或者50℃或更高。a嵌段的玻璃化转变温度的上限没有特别限制，但可以为例如200℃或更低、180℃或更低、或者160℃或更低。上述b嵌段的玻璃化转变温度可以为0℃或更低、-10℃或更低、或者-20℃或更低。b嵌段的玻璃化转变温度的下限没有特别限制，但可以为例如-80℃或更高、-70℃或更高、或者-60℃或更高。通过如上调节a嵌段和b嵌段的玻璃化转变温度范围，可以有效地减轻在驱动附接有本发明的光学膜的显示器的条件下显示器由于所产生的热而引起的弯曲现象，由此可以显著地改善漏光现象。

如果a嵌段可以满足上述玻璃化转变温度，则组成没有特别限制，但例如，可以包含衍生自选自甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺、n-烷基丙烯酰胺、苯乙烯、苯乙烯衍生物、马来酰亚胺和丙烯腈中的一者或更多者的聚合单元作为主要组分。在一个实例中，作为甲基丙烯酸烷基酯和n-烷基丙烯酰胺，考虑到对内聚力、玻璃化转变温度和粘性等的控制，可以使用具有烷基的那些，所述烷基具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子。在一个实例中，作为苯乙烯衍生物，可以使用α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、对氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一者或更多者。优选地，a嵌段可以包含衍生自选自甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯中的一者或更多者的聚合单元作为主要组分。或者，a嵌段可以包含衍生自甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的聚合单元作为主要组分。在本发明中，术语“包含……作为主要组分”意指包含大于50重量％、55重量％、65重量％、75重量％或95重量％。当a嵌段包含上述聚合单元作为主要组分时，可以提供能够形成适用于光学层合体和显示装置的压敏粘合剂层的聚合物组合物。

如果b嵌段可以满足上述玻璃化转变温度，则组成没有特别限制，但例如，可以包含衍生自选自丙烯酸烷基酯、烯烃化合物、二烯化合物和环氧烷中的一者或更多者的聚合单元作为主要组分。在一个实例中，作为丙烯酸烷基酯，考虑到对内聚力、玻璃化转变温度和粘性等的控制，可以使用具有烷基的丙烯酸烷基酯，所述烷基具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子。在一个实例中，作为烯烃化合物和二烯化合物，考虑到对内聚力、玻璃化转变温度和粘性等的控制，可以使用具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烯烃化合物和二烯化合物。在一个实例中，作为环氧烷，考虑到对内聚力、玻璃化转变温度和粘性等的控制，可以使用具有亚烷基的环氧烷，所述亚烷基具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子。优选地，b嵌段可以包含衍生自丙烯酸丁酯、乙二醇或丙烯酸2-乙基己酯的聚合单元作为主要组分。当b嵌段包含上述聚合单元作为主要组分时，可以提供能够形成适用于光学层合体和显示装置的压敏粘合剂层的聚合物组合物。

第一嵌段的数均分子量(mn)可以为例如15000或更大、20000或更大、或者25000或更大。第一嵌段的数均分子量(mn)的上限可以为150000或更小、100000或更小、或者50000或更小。第一嵌段的多分散指数(pdi：mw/mn)(即，重均分子量(mw)与数均分子量(mn)之比)可以为例如3或更小、2.2或更小、或者1.4或更小。多分散指数(mw/mn)的下限可以为1.01或更大、1.15或更大、或者1.3或更大。在本发明中，数均分子量和重均分子量可以例如通过实施例中所示的方法使用gpc(凝胶渗透色谱)来测量。通过将第一嵌段的数均分子量和多分散性调节在如上的范围内，可以提供能够形成具有优异的耐久性和尺寸稳定性的压敏粘合剂层的聚合物组合物。

如果第二嵌段可以满足上述玻璃化转变温度，则组成没有特别限制，但例如，可以包含衍生自丙烯酸烷基酯的聚合单元作为主要组分。在一个实例中，作为丙烯酸烷基酯，考虑到对内聚力、玻璃化转变温度和粘性等的控制，可以使用具有烷基的丙烯酸烷基酯，所述烷基具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子。优选地，丙烯酸烷基酯可以为丙烯酸丁酯。当第二嵌段包含上述聚合单元作为主要组分时，可以提供能够形成适用于光学层合体和显示装置的压敏粘合剂层的聚合物组合物。

此外，相对于100重量份的丙烯酸烷基酯，第二嵌段还可以包含例如衍生自0.1重量份或更多、0.3重量份或更多、或者0.5重量份或更多的可交联单体的聚合单元。相对于100重量份的丙烯酸烷基酯，第二嵌段还可以包含例如衍生自5重量份或更少、3.3重量份或更少、或者1.5重量份或更少的可交联单体的聚合单元。当第二嵌段包含衍生自在上述范围内的可交联单体的聚合单元时，可以提供能够形成具有优异的弯曲抑制特征且根据温度变化保持粘合力的压敏粘合剂层的聚合物组合物。

为了使嵌段共聚物形成物理交联结构，优选地，第一嵌段和第二嵌段为不溶混的以表现出细相分离结构。本发明的嵌段共聚物包含例如具有上述玻璃化转变温度的第一嵌段和第二嵌段，使得第一嵌段和第二嵌段可以形成细相分离结构。此外，本发明的嵌段共聚物可以包含例如含有上述聚合单元的第一嵌段和第二嵌段以形成细相分离结构。

通过形成细相分离结构，能够有效地分散外部应力的由第二嵌段构成的应力松弛结构可以包含在由第一嵌段构成的物理交联结构中，以提供能够形成具有优异应力松弛特征的压敏粘合剂层的聚合物组合物。

嵌段共聚物可以通过细相分离现象形成球相、柱相、螺旋相和层状相。细相分离现象的相种类可以通过使用原子力显微镜(afm)使聚合物表面成像或者通过用高放大率电子显微镜观察聚合物表面来确定。本发明的嵌段共聚物没有特别限制相的种类，但在球相的情况下，其可以提供具有优异的粘合特性和物理交联特性的聚合物组合物。

在一个实例中，嵌段共聚物可以具有包含可化学交联的官能团的第一嵌段或第二嵌段。可化学交联的官能团可以例示为羟基、羧基、异氰酸酯基、缩水甘油基、胺基、烷氧基甲硅烷基或乙烯基等。优选地，本发明的可交联的官能团可以为羟基。由于第一嵌段或第二嵌段包含可交联的官能团，所以聚合物组合物可以形成具有优异的粘合可靠性、可再加工性和切割特性的压敏粘合剂层。

可交联的官能团可以包含在例如具有低玻璃化转变温度的第二嵌段中。当可交联的官能团包含在具有相对低的玻璃化转变温度的第二嵌段中时，可以提供能够形成具有优异的弯曲抑制特征且根据温度变化保持粘合力的压敏粘合剂层的聚合物组合物。

例如，基于第一嵌段和第二嵌段的总重量，嵌段共聚物可以具有重量比为65重量％或更大、75重量％或更大、80重量％或更大、或者85重量％或更大的第二嵌段。第二嵌段的重量比的上限可以为95重量％或更小、93重量％或更小、91重量％或更小、或者87重量％或更小。当具有低玻璃化转变温度的第二嵌段的重量比满足上述范围时，可以提供能够形成具有优异的弯曲抑制特征的压敏粘合剂层的聚合物组合物。

嵌段共聚物的数均分子量(mn)可以为例如100000或更大、150000或更大、或者200000或更大。嵌段共聚物的数均分子量(mn)的上限可以为800000或更小、600000或更小、或者400000或更小。嵌段共聚物的多分散指数(pdi；mw/mn)(即，重均分子量(mw)与数均分子量(mn)之比)可以为5或更小、4.1或更小、或者3.2或更小。多分散指数(mw/mn)的下限可以为1.1或更大、1.45或更大、或者1.8或更大。通过将嵌段共聚物的数均分子量和多分散指数控制在如上范围内，可以提供能够形成具有优异的耐久性和尺寸稳定性的压敏粘合剂层的聚合物组合物。

用于制备嵌段共聚物的方法没有特别限制并且可以以通常方式来制备。嵌段聚合物可以通过例如lrp(活性自由基聚合)法来聚合，并且其实例包括：阴离子聚合，其使用有机稀土金属配合物作为聚合引发剂或者使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂在无机酸盐例如碱金属盐或碱土金属盐的存在下合成聚合物；阴离子聚合法，其使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂在有机铝化合物的存在下合成聚合物；原子转移自由基聚合(atrp)，其使用原子转移自由基聚合剂作为聚合控制剂；arget(电子转移再生活化剂)的原子转移自由基聚合(atrp)，其使用原子转移自由基聚合剂作为聚合控制剂，但在产生电子的有机还原剂或无机还原剂下进行聚合；icar(连续活化剂再生的引发剂)的原子转移自由基聚合(atrp)；通过可逆加成-断裂链转移的聚合方法(raft)，其使用无机还原剂可逆加成-断裂链转移剂；或者使用有机碲化合物作为引发剂的方法；等等，其中可以选择并应用这些方法中的适当方法。

在一个实例中，使用双官能引发剂制备由b嵌段构成的双官能聚合物引发剂，并且用a嵌段进行链延长反应以制备a-b-a型的双官能三嵌段聚合物引发剂作为第一嵌段。随后，使链延长反应进行至第二嵌段以制备本发明的嵌段共聚物。

本发明的聚合物组合物可以包含多官能交联剂。只要多官能交联剂具有至少两个或更多个能够通过与包含在本发明的嵌段共聚物中的可交联的官能团反应来进行交联作用的官能团，则多官能交联剂没有特别限制，但例如，可以使用异氰酸酯交联剂、环氧树脂交联剂、氮丙啶交联剂或金属螯合物交联剂等，并且优选地，可以使用异氰酸酯交联剂。

作为异氰酸酯交联剂，例如，可以使用二异氰酸酯化合物，例如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基异氰酸酯、异硼二异氰酸酯四甲基二甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯；或者通过使二异氰酸酯化合物与多元醇反应获得的化合物，其中作为多元醇，例如，可以使用三羟甲基丙烷等。

在压敏粘合剂组合物中，可以使用前述的一种或两种或更多种交联剂，但可使用的交联剂不限于此。

在一个实例中，相对于100重量份的嵌段共聚物，多官能交联剂可以以0.05重量份或更大、或者0.1重量份或更大的量包含在聚合物组合物中。多官能交联剂的含量的上限可以为0.35重量份或更小、或者0.3重量份或更小。在该范围内，由聚合物组合物形成的压敏粘合剂层可以保持优异的胶凝分数、内聚力、粘合力、耐久性等。

本发明还涉及光学层合体。

示例性的光学层合体可以包括：光学膜；和形成在所述光学膜的一侧上的压敏粘合剂层。压敏粘合剂层可以为例如用于将光学膜附接至液晶面板或显示装置的其他光学膜的压敏粘合剂层。压敏粘合剂层可以包含如上所述的本发明的聚合物组合物的交联产物作为主要组分。在此，作为光学膜，可以例示为偏光膜、延迟膜、增亮膜或者层合有上述中两者或更多者的层合体。

在本发明中，光学层合体可以为其中光学膜为偏光膜的光学层合体。包括在光学层合体中的偏光膜的种类没有特别限制，并且可以没有限制地采用本领域中已知的通用类型，例如，基于聚乙烯醇的偏光膜。

偏光膜是能够从在各个方向上振荡的同时入射的光中仅提取在一个方向上振荡的光的功能膜。这样的偏光膜可以为例如其中二色性染料在基于聚乙烯醇的树脂膜中吸附和取向的形式。构成偏光膜的基于聚乙烯醇的树脂可以例如通过使基于聚乙酸乙烯酯的树脂经受凝胶化来获得。在这种情况下，可以使用的基于聚乙酸乙烯酯的树脂不仅可以包括乙酸乙烯酯的均聚物，还可以包括乙酸乙烯酯与其他可与其共聚的单体的共聚物。在此，可与乙酸乙烯酯共聚的单体的实例可以包括单独的或作为后述中两者或更多者的混合物的不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸和具有铵基的丙烯酰胺等，但不限于此。基于聚乙烯醇的树脂的凝胶化程度通常可以为约85摩尔％至100摩尔％，优选98摩尔％或更大。基于聚乙烯醇的树脂还可以进一步改性，并且例如，也可以使用经醛改性的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛。此外，基于聚乙烯醇的树脂的聚合度通常可以为约1000至10000或约1500至5000。

偏光膜可以通过以下过程来制备：拉伸如上所述的基于聚乙烯醇的树脂膜(例如单轴拉伸)的过程；用二色性染料对基于聚乙烯醇的树脂膜进行染色并吸附该二色性染料的过程；用硼酸水溶液处理吸附有二色性染料的基于聚乙烯醇的树脂膜的过程；以及在用硼酸水溶液处理之后水洗的过程等。在此，作为二色性染料，可以使用碘或二色性有机染料等。

偏光板还可以包括附接至偏光膜的一侧或两侧的保护膜，并且在这种情况下，压敏粘合剂层可以形成在保护膜的一侧上。保护膜的种类没有特别限制，并且例如，可以使用以下的具有一个层或者两个或更多个层的层合结构的膜等：基于纤维素例如tac(三乙酰纤维素)的膜；基于聚酯的膜，例如聚碳酸酯膜或pet(聚(对苯二甲酸乙二醇酯))；基于聚醚砜的膜；或者聚乙烯膜、聚丙烯膜、或通过使用具有环结构或降冰片烯结构的树脂或乙烯-丙烯共聚物产生的基于聚烯烃的膜，等等。

偏光板还可以包括选自保护层、反射层、防眩光层、延迟板、广视角补偿膜和增亮膜中的至少一个功能层。

本发明还涉及压敏粘合光学膜。在本发明的示例性压敏粘合光学膜中，压敏粘合剂层可以通过底漆层设置在光学膜上。压敏粘合剂层可以由包含嵌段共聚物作为基础聚合物的压敏粘合剂形成，所述嵌段共聚物具有玻璃化转变温度为0℃或更低、-10℃或更低或者-20℃或更低的(甲基)丙烯酸类聚合物(a’)链段和玻璃化转变温度为30℃或更高、40℃或更高或者50℃或更高的(甲基)丙烯酸类聚合物(b’)链段。a’链段的玻璃化转变温度的下限没有特别限制，但可以为例如-80℃或更高、-70℃或更高或者-60℃或更高。b’链段的玻璃化转变温度的上限没有特别限制，但可以为例如200℃或更低、180℃或更低或者160℃或更低。通过如上所述调节a’链段和b’链段的玻璃化转变温度的范围，可以有效地减轻在驱动附接有本发明的光学膜的显示器的条件下显示器由于所产生的热而引起的弯曲现象，由此可以显著地改善漏光现象。

只要a’链段可以满足上述玻璃化转变温度，则其组成没有特别限制，但例如，可以包含衍生自选自丙烯酸烷基酯、烯烃化合物、二烯化合物和环氧烷中的一者或更多者的聚合单元作为主要组分。在一个实例中，作为丙烯酸烷基酯，考虑到对内聚力、玻璃化转变温度和粘性等的控制，可以使用具有烷基的丙烯酸烷基酯，所述烷基具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子。在一个实例中，作为烯烃化合物和二烯化合物，考虑到对内聚力、玻璃化转变温度和粘性等的控制，可以使用具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烯烃化合物和二烯化合物。在一个实例中，作为环氧烷，考虑到对内聚力、玻璃化转变温度和粘性等的控制，可以使用具有亚烷基的环氧烷，所述亚烷基具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子。优选地，a’链段可以包含衍生自丙烯酸丁酯、乙二醇或丙烯酸2-乙基己酯的聚合单元作为主要组分。当a’链段包含上述聚合单元作为主要组分时，可以提供能够形成适用于压敏粘合光学膜的压敏粘合剂层的基础聚合物。

只要b’链段可以满足上述玻璃化转变温度，则其组成没有特别限制，但例如，可以包含衍生自选自甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺、n-烷基丙烯酰胺、苯乙烯、苯乙烯衍生物、马来酰亚胺和丙烯腈中的一者或更多者的聚合单元作为主要组分。在一个实例中，作为甲基丙烯酸烷基酯和n-烷基丙烯酰胺，考虑到对内聚力、玻璃化转变温度和粘性等的控制，可以使用具有烷基的那些，所述烷基具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子。在一个实例中，作为苯乙烯衍生物，可以使用α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、对氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一者或更多者。优选地，b’链段可以包含衍生自选自甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯中的一者或更多者的聚合单元作为主要组分。或者，b’链段可以包含衍生自甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的聚合单元作为主要组分。当b’链段包含上述聚合单元作为主要组分时，可以提供能够形成适用于压敏粘合光学膜的压敏粘合剂层的基础聚合物。

在本发明中，例如，基础聚合物可以为其中a’链段和b’链段以b’-a’-b’的形式连接的三嵌段共聚物。由于基础聚合物具有如上所述的以b’-a’-b’的形式连接的三嵌段结构，所以可以有效地减轻在驱动附接有本发明的压敏粘合光学膜的显示器的条件下显示器由于所产生的热而引起的弯曲现象，由此可以显著地改善漏光现象。

在本发明中，基础聚合物的a’链段和b’链段优选地表现出细相分离结构。当基础聚合物形成细相分离结构时，能够有效地分散外部应力的由a’链段构成的应力松弛结构可以包含在基础聚合物的物理交联结构中，以形成具有优异的应力松弛特性的压敏粘合剂层。

在本发明中，基础聚合物还可以包含例如连接至b’链段且玻璃化转变温度为10℃或更低、0℃或更低或者-10℃或更低的聚合物(c)链段。c链段的玻璃化转变温度的下限没有特别限制，但可以为例如-80℃或更高、-70℃或更高、或者-60℃或更高。通过将c链段的玻璃化转变温度控制在上述范围内，基础聚合物和c链段具有以下描述的细相分离结构，以形成能够形成包含应力松弛点的结构的物理交联。当基础聚合物形成如上所述的物理交联时，可以提供能够形成具有优异的粘合可靠性、可再加工性和切割特性的压敏粘合剂层的可交联组合物。

只要c链段可以满足上述玻璃化转变温度，则其组成没有特别限制，但例如，可以包含衍生自丙烯酸烷基酯的聚合单元作为主要组分。在一个实例中，作为丙烯酸烷基酯，考虑到对内聚力、玻璃化转变温度和粘性等的控制，可以使用具有烷基的丙烯酸烷基酯，所述烷基具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子。优选地，丙烯酸烷基酯可以为丙烯酸丁酯。当c链段包含上述聚合单元作为主要组分时，可以提供包括适于光学层合体和显示装置的压敏粘合剂层的压敏粘合光学膜。

在一个实例中，c链段可以包含可化学交联的官能团。可化学交联的官能团可以例示为羟基、羧基、异氰酸酯基、缩水甘油基、胺基、烷氧基甲硅烷基或乙烯基等。优选地，本发明的可交联的官能团可以为羟基。当c链段包含可交联的官能团时，可以提供包括具有优异的粘合可靠性、可再加工性和切割特性的压敏粘合剂层的压敏粘合光学膜。

例如，基础聚合物可以具有重量比为65重量％或更大、75重量％或更大、80重量％或更大、或者85重量％或更大的c链段。c链段的重量比的上限可以为95重量％或更小、93重量％或更小、91重量％或更小、或者87重量％或更小。当具有低玻璃化转变温度的c链段的重量比满足上述范围时，可以提供包括具有优异的弯曲抑制特征的压敏粘合剂层的压敏粘合光学膜。

基础聚合物的分子量、多分散指数和制备方法与上述的本发明的聚合物组合物的嵌段共聚物的分子量、多分散指数和制备方法中所描述的那些相同，并因此将其省略。

底漆层由包含聚合物和抗氧化剂的底漆形成。优选的是，聚合物的材料可以表现出与压敏粘合剂层和光学膜中的任一者(例如，液晶光学补偿层)的良好粘合性，并且形成具有优异内聚力的涂层。

聚合物可以包括聚氨酯树脂、聚酯树脂和在分子中含有氨基的聚合物。使用的聚合物的类型可以为溶剂可溶型、水分散型和水溶型中的任一者。例如，可以包括水溶性聚氨酯、水溶性聚酯或水溶性聚酰胺等，或者水分散性树脂(乙烯-乙酸乙烯酯乳液、(甲基)丙烯酸类乳液等)。此外，作为水分散型，可以使用通过使用乳化剂使各种树脂例如聚氨酯、聚酯和聚酰胺乳化而获得的聚合物，或者通过将水分散性亲水基团的阴离子基团、阳离子基团或非离子基团引入树脂中形成的乳化产物，等等。另外，可以使用离子聚合物配合物。

例如，当异氰酸酯化合物包含在压敏粘合剂层中时，聚合物优选具有与异氰酸酯化合物反应的官能团。作为聚合物，优选分子中含有氨基的聚合物。特别地，优选使用在其末端具有伯氨基的那些，由此其通过与异氰酸酯化合物反应而被牢固地粘附并且具有改善的耐久性。在末端具有伯氨基的聚合物优选为在末端具有伯氨基的聚(甲基)丙烯酸酯。

分子中含有氨基的聚合物可以包括聚乙烯亚胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯啶酮、和含氨基单体例如二甲基氨基丙烯酸乙酯的聚合物等。其中，聚乙烯亚胺是优选的。基于聚乙烯亚胺的材料优选为具有聚乙烯亚胺结构的材料，并且例如，可以包括聚乙烯亚胺、加合至聚丙烯酸酯中的乙烯亚胺加合物和/或聚乙烯亚胺加合物。特别地，加合至聚丙烯酸酯中的乙烯亚胺加合物和/或聚乙烯亚胺加合物是合适的，其为在末端具有伯氨基的聚(甲基)丙烯酸酯。

聚乙烯亚胺没有特别限制，并且可以使用各种材料。聚乙烯亚胺的重均分子量没有特别限制，但通常为约100至1000000。例如，市售的聚乙烯亚胺产品的实例可以包括epominsp系列(sp-003、sp006、sp012、sp018、sp103、sp110和sp200)，以及nihonshokubaico.,ltd.的epominp-1000，等等。其中，epominp-1000是合适的。

加合至聚丙烯酸酯中的乙烯亚胺加合物和/或聚乙烯亚胺加合物的聚丙烯酸酯是通过(甲基)丙烯酸烷基酯和其可共聚单体的乳液聚合来获得的，所述(甲基)丙烯酸烷基酯和其可共聚单体构成以下将描述的丙烯酸类压敏粘合剂的基础聚合物(丙烯酸类聚合物)。作为可共聚单体，具有官能团例如羧基的单体用于使乙烯亚胺等反应。具有官能团例如羧基的单体的使用比通过待反应的乙烯亚胺等的比率来适当地调节。另外，作为可共聚单体，适合使用基于苯乙烯的单体。此外，通过使分别合成的聚乙烯亚胺与丙烯酸酯中的羧基等反应，也可以使用通过接枝聚乙烯亚胺获得的加合物。例如，市售产品的实例可以包括nihonshokubaico.,ltd.的polymentnk-380。

此外，可以使用丙烯酸类聚合物乳液的乙烯亚胺加合物和/或聚乙烯亚胺加合物等。例如，市售产品的实例可以包括nihonshokubaico.,ltd.的polymentsk-1000。

此外，在末端具有伯氨基的聚合物可以包括通过使聚丙烯酸酯中的羧基或羟基与过量的二异氰酸酯反应并且还使其与过量的二胺反应而在末端引入伯氨基的那些。此外，在末端具有伯氨基的聚(甲基)丙烯酸酯通过使(甲基)丙烯酸酯与在末端具有伯氨基的单体共聚来获得的。例如，在末端具有伯氨基的单体可以包含(甲基)丙烯酸氨基乙酯和(甲基)丙烯酸氨基丙酯等。

此外，除聚合物外，在不偏离本发明的目的的范围内，如果需要，底漆层中还可以适当地使用各种添加剂，例如抗氧化剂。

包含在底漆层中的抗氧化剂可以包括基于酚的抗氧化剂、基于磷的抗氧化剂、基于硫的抗氧化剂和基于胺的抗氧化剂，并且可以使用选自其中的至少一者或更多者。其中，基于酚的抗氧化剂是优选的。

基于酚的抗氧化剂的具体实例可以包括：作为单环酚化合物的2,6-二-叔丁基-对甲酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二环己基-4-甲基苯酚、2,6-二异丙基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔戊基-4-甲基苯酚、2,6-二-叔辛基-4-正丙基苯酚、2,6-二环己基-4-正辛基苯酚、2-异丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-乙基-6-叔辛基苯酚、2-异丁基-4-乙基-6-叔己基苯酚、2-环己基-4-正丁基-6-异丙基苯酚、苯乙烯化混合甲酚、dl-α-生育酚和β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯等；可以包括：作为双环酚化合物的2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、2,2’-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2’-亚丁基双(2-叔丁基-4-甲基苯酚)、3,6-二氧杂八亚甲基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]和2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等；可以包括：作为三环酚化合物的1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基苄基)异氰脲酸酯和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯等；可以包括：作为四环酚化合物的四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷；并且可以包括：作为含磷的酚化合物的双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)钙和双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)镍等。

磷抗氧化剂的具体实例可以包括亚磷酸三辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸苯基二异辛基酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、亚磷酸苯基二(十三烷基)酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基十三烷基酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(丁氧基乙基)酯、四(十三烷基)-4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)-二亚磷酸酯、4,4’-亚异丙基-二酚烷基亚磷酸酯(条件是烷基具有约12至15个碳原子)、4,4’-亚异丙基双(2-叔丁基苯酚)二(壬基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三(联苯基)酯、四(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丁烷二亚磷酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)亚磷酸酯、氢化-4,4’-亚异丙基二酚多亚磷酸酯、双(辛基苯基)双[4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)]1,6-己二醇二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)二亚磷酸酯、三[4,4’-亚异丙基双(2-叔丁基苯酚)]亚磷酸酯、三(1,3-二硬脂酰氧基异丙基)亚磷酸酯、9,10-二氢-9-磷杂菲-10-氧化物、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基4,4’-亚异丙基二酚季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和苯基双酚-a-季戊四醇二亚磷酸酯等。

作为基于硫的抗氧化剂，优选使用硫代二丙酸二烷基酯和烷基硫代丙酸的多元醇酯。作为本文中使用的硫代二丙酸二烷基酯，优选具有烷基的硫代二丙酸二烷基酯，所述烷基具有6至20个碳原子，并且作为烷基硫代丙酸的多元醇酯，还优选具有烷基的烷基硫代丙酸的多元醇酯，所述烷基具有4至20个碳原子。在这种情况下，构成多元醇酯的多元醇的实例可以包括丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和三羟基乙基异氰脲酸酯等。这种硫代二丙酸二烷基酯可以包括例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯和硫代二丙酸二硬脂酯等。另一方面，烷基硫代丙酸的多元醇酯可以包括例如丙三醇三丁基硫代丙酸酯、丙三醇三辛基硫代丙酸酯、丙三醇三月桂基硫代丙酸酯、丙三醇三硬脂酰基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三丁基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三辛基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三月桂基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三硬脂酰基硫代丙酸酯、季戊四醇四丁基硫代丙酸酯、季戊四醇四辛基硫代丙酸酯和季戊四醇四月桂基硫代丙酸酯、季戊四醇四硬脂基硫代丙酸酯等。

基于胺的抗氧化剂的具体实例可以包括双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、丁二酸二甲酯与1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶乙醇的缩聚物、n,n’,n”,n”’-四-(4,6-双(丁基-(n-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁胺1,3,5-三嗪n,n’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺与n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(1,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、双(n-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,1’-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、(混合的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合的[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合的[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、n,n’-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[n-丁基-n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物、聚[6-n-吗啉基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酰亚胺]、n,n’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与1,2-二溴乙烷的缩合物、以及[n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]丙酰胺，等等。

当底漆层包含聚合物和抗氧化剂时，相对于100重量份的聚合物，底漆层通常可以包含0.01重量份至500重量份的抗氧化剂。当抗氧化剂的使用比对应于上述范围时，可以提供具有良好的锚定特性和外观以及优异的抗氧化剂性能的底漆层。相对于100重量份的聚合物，抗氧化剂的使用比优选为0.1重量份至300重量份或1重量份至100重量份。

此外，除聚合物之外，底漆层还可以包含交联剂。例如，底漆层的强度可以通过使与含有氨基的聚合物反应的交联剂混合并交联来改善。作为与含有氨基的聚合物反应的交联剂，可以例示为环氧化合物等。本发明的压敏粘合光学膜的制备例如通过在光学膜上形成底漆层(例如液晶光学补偿层)并形成压敏粘合剂层来进行。

底漆层的形成可以例如通过用施加方法例如涂覆法、浸渍法和喷洒法施加包含聚合物和抗氧化剂的底漆溶液，随后干燥来实现。底漆层的厚度优选为10nm至5000nm或50nm至500nm。如果底漆层的厚度减小，则底漆层不表现出足够的强度，由此不能获得足够的粘合性。另外，如果厚度太厚，则光学特征可能劣化。此外，底漆层的涂覆量(固体含量)优选为每平方米0.1cm³至5cm³、0.1cm³至1cm³或0.1cm³至0.5cm³。

压敏粘合剂层的形成通过将其层合在底漆层上来进行。形成方法没有特别限制，并且可以使用施加和干燥压敏粘合剂(溶液)的方法、通过设置有压敏粘合剂层的离型片进行的转移方法，等等。作为涂覆法，可以采用辊涂法例如逆涂覆或凹版涂覆、旋涂法、丝网涂覆法、喷涌涂覆(fountaincoating)法、浸渍法、喷洒法等。

离型片的构成材料可以包含薄叶片主体例如纸、合成树脂膜(例如聚乙烯、聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯)、橡胶片、纸、织物、非织造织物、网状物、泡沫片或金属箔及其层合体等。为了改善从压敏粘合剂层上的可移除性，如果需要，可以对离型片的表面进行离型处理，例如有机硅处理、长链烷基处理或氟处理。

本发明还涉及显示装置，例如液晶显示装置。示例性显示装置可以包括液晶面板和附接至液晶面板的一侧或两侧的偏光板或光学层合体。偏光板或光学层合体可以通过上述压敏粘合剂附接至液晶面板。

作为装置中的液晶面板，可以应用所有已知的面板，例如：无源矩阵型面板，例如tn(扭曲向列)型、stn(超扭转向列)型、f(铁电)型或pd(聚合物分散)型；有源矩阵型面板，例如双终端型或三终端型；平面转换(ips)面板；以及va(垂直配向)面板，等等。

此外，液晶显示装置的其他配置(例如，上基板和下基板，如滤色器基板或阵列基板)的类型也没有特别限制，并且可以没有限制地采用本领域中已知的配置。

有益效果

本发明可以提供能够通过能够与化学交联结构一起形成物理交联结构的聚合物而形成具有优异的可加工性、耐久性和尺寸稳定性且能够有效地减轻显示器的弯曲现象的压敏粘合剂层的聚合物组合物，并且可以提供包含这样的聚合物组合物的交联产物的光学层合体和包含所述光学层合体的显示装置。

附图说明

图1是示出本发明的示例性压敏粘合光学膜的结构的图。

具体实施方式

在下文中，将通过根据本发明的实施例和不遵照本发明的比较例更详细地描述本发明，但本发明的范围不受以下实施例的限制。

在以下实施例中，mw意指重均分子量，并且mn意指数均分子量。

1.分子量测量

数均分子量(mn)和分子量分布(pdi)使用gpc(凝胶渗透色谱)在以下条件下测量，并且为了得到校准曲线，使用agilent系统的标准聚苯乙烯来转换测量结果。

<测量条件>

测量仪器：agilentgpc(agilent1200系列，美国)

柱：连接的两个plmixedb

柱温度：40℃

洗脱剂：thf(四氢呋喃)

流量：1.0ml/min

浓度：约1ml/min(100μl注射)

2.耐久性评估方法

将实施例或比较例中制备的压敏粘合偏光板剪裁成320cm的宽度和180cm的高度以制备样品。经由压敏粘合剂层将所制备的样品附接至厚度为约0.7mm的市售lcd面板，并且将附接有样品的面板在50℃和5个大气压下储存约20分钟以制备样本。在将所制备的样本在80℃下保持300小时之后，通过观察在压敏粘合剂层的压敏粘合界面处是否出现气泡或剥离现象，根据以下标准来评估耐久性。

<耐久性的评估标准>

a：当未观察到气泡和剥离现象出现时

b：当略微观察到气泡和/或剥离现象时

c：当观察到大量气泡和/或剥离现象时

3.弯曲抑制力的评估方法

将实施例或比较例中制备的压敏粘合偏光板剪裁成3cm的宽度和40.5cm的高度以制备样品。经由压敏粘合剂层将所制备的样品附接至厚度为约0.7mm，宽度为4cm且高度为42cm的lcd用面板。使用磁体将样品的一端附接至具有铁板支撑件的烘箱壁，并且测量另一端与壁间隔的距离(d1)。在60℃下将样品储存72小时之后，通过测量与烘箱壁间隔的距离(d2)来测量弯曲。弯曲的相对分数使用比较例3的无规共聚物基于样品的弯曲值来计算。

弯曲＝d2-d1

弯曲相对分数(％)＝(样品的弯曲/参考样品的弯曲)×100

制备例1.五嵌段共聚物(a1)的制备例

将0.5g亚乙基双(2-溴异丁酸酯)、15.5g丙烯酸丁酯(ba)和16g乙酸乙酯放入500ml圆底烧瓶中并密封，然后进行氮气鼓泡约40分钟以移除氧气。在移除氧气之后，将烧瓶放在加热至65℃的油浴中，并且将其中0.002gcubr2和0.006gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)溶解在0.1ml移除氧气的dmf(n,n-二甲基甲酰胺)中的溶液引入至烧瓶中。随后，通过向其中引入作为催化剂还原剂的0.04gsn(eh)2(2-乙基己酸锡(ii))引发反应。在单体转化率为约90％时，引入事先移除了氧气的140g甲基丙烯酸甲酯(mma)和140g乙酸乙酯，并且额外进行氮气鼓泡40分钟以移除氧气。当反应物的温度达到65℃时，向其中引入其中0.025gcubr2和0.064gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)溶解在1.0ml移除氧气的dmf(n,n-二甲基甲酰胺)中的溶液，并且向其中放入0.49gsn(eh)2(2-乙基己酸锡(ii))以进行链延长反应。当转化率达到80％或更大时，终止反应，制备了数均分子量(mn)为85000且分子量分布(mw/mn)为1.32的大分子引发剂。将100g通过将反应混合物滴加到甲醇中以获得沉淀物然后真空干燥而获得的大分子引发剂、840g丙烯酸丁酯(ba)、8.5g丙烯酸4-羟基丁酯(4-hba)和1000g乙酸乙酯加入3l聚合反应器中，并且鼓入氮气约60分钟以移除氧气。向其中引入通过在氮气气氛下在将反应温度保持在65℃的条件下混合0.047gcubr2、0.12gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)和5mldmf(n,n-二甲基甲酰胺)而制备的催化剂溶液，并且向其中引入1.23gsn(eh)2(2-乙基己酸锡(ii))以引发反应。在反应转化率达到约70％时，终止反应以制备分子量(mn)为350000且分子量分布(mw/mn)为1.84的嵌段共聚物溶液。在此，第一嵌段与第二嵌段的重量比为约14:86。

制备例2.五嵌段共聚物(a2)的制备例

将0.26g亚乙基双(2-溴异丁酸酯)、28.2g丙烯酸丁酯(ba)和30g乙酸乙酯放入500ml圆底烧瓶中并密封，然后进行氮气鼓泡约40分钟以移除氧气。在移除氧气之后，将烧瓶放在加热至65℃的油浴中，并且将其中0.005gcubr2和0.013gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)溶解在0.2ml移除氧气的dmf(n,n-二甲基甲酰胺)中的溶液引入至烧瓶中。随后，通过向其中引入0.72g包含5重量％作为催化剂还原剂的偶氮二异丁腈(aibn)和作为溶剂的乙酸乙酯的溶液引发反应。在单体转化率为约90％时，引入事先移除了氧气的145g甲基丙烯酸甲酯(mma)、14.5g苯乙烯和160g乙酸乙酯，并且额外进行氮气鼓泡40分钟以移除氧气。当反应物的温度达到65℃时，向其中引入其中0.036gcubr2和0.092gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)溶解在1.5ml移除氧气的dmf(n,n-二甲基甲酰胺)中的溶液，并且向其中引入6g包含5重量％作为催化剂还原剂的偶氮二异丁腈(aibn)和作为溶剂的乙酸乙酯的溶液以进行链延长反应。当转化率达到80％时，通过泵将所有的反应混合物转移至3l聚合反应器。将1300g丙烯酸丁酯、13.1g丙烯酸4-羟基丁酯(4-hba)和1000g乙酸乙酯加入3l聚合反应器中，并且鼓入氮气约60分钟以移除氧气。向其中引入通过在氮气气氛下在将反应温度保持在65℃的条件下混合0.035gcubr2、0.090gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)和5mldmf(n,n-二甲基甲酰胺)而制备的催化剂溶液，并且向其中引入3.3g包含5重量％偶氮二异丁腈(aibn)和作为溶剂的乙酸乙酯的溶液以引发链延长反应。在反应转化率达到约80％时，终止反应以制备分子量(mn)为250000且分子量分布(mw/mn)为2.88的嵌段共聚物溶液。在此，第一嵌段与第二嵌段的重量比为约15:85。

制备例3.五嵌段共聚物(a3)的制备

将19.5g聚乙二醇、双(2-溴异丁酸酯)(数均分子量，mn，10000)、150g甲基丙烯酸甲酯(mma)和170g乙酸乙酯放入500ml圆底烧瓶中，并且进行氮气鼓泡40分钟以移除氧气。将烧瓶放在加热至65℃的油浴中，并且当反应物的温度达到65℃时，向其中引入其中0.033gcubr2和0.085gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)溶解在1.5ml移除氧气的dmf(n,n-二甲基甲酰胺)中的溶液，并且向其中引入5.3g包含5重量％偶氮二异丁腈(aibn)和作为溶剂的乙酸乙酯的溶液以进行链延长反应。当转化率达到80％时，通过泵将所有的反应混合物转移至3l聚合反应器。将1320g丙烯酸丁酯(ba)、13.3g丙烯酸4-羟基丁酯(4-hba)和1000g乙酸乙酯加入3l聚合反应器中，并且鼓入氮气约60分钟以移除氧气。向其中引入通过在氮气气氛下在将反应温度保持在65℃的条件下混合0.039gcubr2、0.10gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)和5mldmf(n,n-二甲基甲酰胺)而制备的催化剂溶液，并且向其中引入3.3g包含5重量％偶氮二异丁腈(aibn)和作为溶剂的乙酸乙酯的溶液以引发链延长反应。在反应转化率达到约85％时，终止反应以制备分子量(mn)为240000且分子量分布(mw/mn)为3.15的嵌段共聚物溶液。在此，第一嵌段与第二嵌段的重量比为约13:87。

制备例4.五嵌段共聚物(a4)的制备

将0.33g二-α溴异丁酸乙二醇酯、22.9g丙烯酸2-乙基己酯(2-eha)和25g乙酸乙酯放入500ml圆底烧瓶中并密封，然后进行氮气鼓泡约40分钟以移除氧气。在移除氧气之后，将烧瓶放在加热至65℃的油浴中，并且将其中0.003gcubr2和0.007gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)溶解在0.2ml移除氧气的dmf(n,n-二甲基甲酰胺)中的溶液引入至烧瓶中。随后，通过向其中引入0.40g的作为催化剂还原剂的偶氮二异丁腈(aibn)的5％ea溶液引发反应。在单体转化率为约90％时，引入事先移除了氧气的130g甲基丙烯酸甲酯(mma)和160g乙酸乙酯，并且额外进行氮气鼓泡40分钟以移除氧气。当反应物的温度达到65℃时，向其中引入其中0.029gcubr2和0.075gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)溶解在1.0ml移除氧气的dmf(n,n-二甲基甲酰胺)中的溶液，并且向其中引入4.6g包含5重量％偶氮二异丁腈(aibn)和作为溶剂的乙酸乙酯的溶液以进行链延长反应。当转化率达到80％时，通过泵将所有的反应混合物转移至3l聚合反应器。将1185g丙烯酸丁酯(ba)、12.0g丙烯酸4-羟基丁酯(4-hba)和1000g乙酸乙酯加入至3l聚合反应器中，并且鼓入氮气约60分钟以移除氧气。向其中引入通过在氮气气氛下在将反应温度保持在65℃的条件下混合0.036gcubr2、0.093gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)和5mldmf(n,n-二甲基甲酰胺)而制备的催化剂溶液，并且向其中引入3.0g包含5重量％偶氮二异丁腈(aibn)和作为溶剂的乙酸乙酯的溶液以引发链延长反应。在反应转化率达到约70％时，终止反应以制备分子量(mn)为220000且分子量分布(mw/mn)为2.85的嵌段共聚物溶液。在此，第一嵌段与第二嵌段的重量比为约15:85。

下表中概述了制备例1至4中制备的嵌段共聚物的组成和物理特性。

[表1]

比较制备例1.三嵌段共聚物(b1)的制备

引入0.26g二-α溴异丁酸乙二醇酯、190g甲基丙烯酸甲酯(mma)和190g乙酸乙酯，并且进行氮气鼓泡40分钟以移除氧气。当反应物的温度达到65℃时，向其中引入其中0.036gcubr2和0.092gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)溶解在1.5ml移除氧气的dmf(n,n-二甲基甲酰胺)中的溶液，并且向其中引入6g包含5重量％偶氮二异丁腈(aibn)和作为溶剂的乙酸乙酯的溶液以进行链延长反应。当转化率达到80％时，通过泵将所有的反应混合物转移至3l聚合反应器。将1300g丙烯酸丁酯(ba)、13.1g丙烯酸4-羟基丁酯(4-hba)和1000g乙酸乙酯加入3l聚合反应器中，并且鼓入氮气约60分钟以移除氧气。向其中引入通过在氮气气氛下在将反应温度保持在65℃的条件下混合0.035gcubr2、0.090gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)和5mldmf(n,n-二甲基甲酰胺)而制备的催化剂溶液，并且向其中引入3.3g包含5重量％偶氮二异丁腈(aibn)和作为溶剂的乙酸乙酯的溶液以引发链延长反应。在反应转化率达到约80％时，终止反应以制备分子量(mn)为240000且分子量分布(mw/mn)为2.84的嵌段共聚物溶液。在此，第一嵌段与第二嵌段的重量比为约15:85。

比较制备例2.二嵌段共聚物(b2)的制备

引入0.28g二α-溴异丁酸乙二醇酯、190g甲基丙烯酸甲酯(mma)和190g乙酸乙酯，并且进行氮气鼓泡40分钟以移除氧气。当反应物的温度达到65℃时，向其中引入其中0.036gcubr2和0.092gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)溶解在1.5ml移除氧气的dmf(n,n-二甲基甲酰胺)中的溶液，并且向其中引入6g包含5重量％偶氮二异丁腈(aibn)和作为溶剂的乙酸乙酯的溶液以进行链延长反应。当转化率达到80％时，通过泵将所有的反应混合物转移至3l聚合反应器。将1300g丙烯酸丁酯(ba)、13.1g丙烯酸4-羟基丁酯(4-hba)和1000g乙酸乙酯加入3l聚合反应器中，并且进行氮气鼓泡约60分钟以移除氧气。向其中引入通过在氮气气氛下在将反应温度保持在65℃的条件下混合0.035gcubr2、0.090gtpma(三(2-吡啶基甲基)胺)和5mldmf(n,n-二甲基甲酰胺)而制备的催化剂溶液，并且向其中引入3.3g包含5重量％偶氮二异丁腈(aibn)和作为溶剂的乙酸乙酯的溶液以引发链延长反应。在反应转化率达到约80％时，终止反应以制备分子量(mn)为260000且分子量分布(mw/mn)为2.87的嵌段共聚物溶液。在此，第一嵌段与第二嵌段的重量比为约15:85。

比较制备例3.无规共聚物(b3)的制备

如下制备其中仅引入化学交联的无规共聚物b2。将200g丙烯酸丁酯(ba)、2.0g丙烯酸4-羟基丁酯(4-hba)和600g乙酸乙酯加入烧瓶中，然后鼓入氮气60分钟以移除溶解氧。当反应温度达到65℃时，引入包含0.10g偶氮二异丁腈(aibn)的2重量％乙酸乙酯溶液以引发反应。当反应转化率达到约70％时，终止反应以获得分子量(mn)为220000且分子量分布为4.52的无规共聚物。

实施例1.

将100重量份的制备例1中制备的五嵌段共聚物(a1)与约0.2重量份的交联剂(tdi-tmpta加合物，甲苯二异氰酸酯-三羟甲基丙烷加合物)和约0.02重量份的已知交联催化剂共混以制备聚合物组合物。随后，将组合物涂覆在经离型处理的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(pet)膜上至约25μm的厚度，并在120℃下干燥约3分钟。随后，将由此形成的干燥层转移至已知偏光板的一侧以制备压敏粘合偏光板。

实施例2至4.

以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合偏光板，不同之处在于使用制备例2至4中制备的五嵌段共聚物(a2、a3、a4)。

比较例1至3.

以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合偏光板，不同之处在于使用比较制备例1至3中制备的嵌段共聚物(b1、b2)和无规共聚物。

下表2中总结并描述了评估实施例和比较例的聚合物组合物的物理特性的结果。

[表2]

从表2的结果看出，在使用具有添加至化学交联结构中的物理交联结构的嵌段共聚物的情况下，相对于能够仅获得化学交联的无规共聚物，可以获得在高温条件下的优异的耐久性物理特性。特别地，可以确定，在使用五嵌段共聚物的情况下，相对于使用三嵌段共聚物或二嵌段共聚物的情况，其通过存在于物理交联点内的应力松弛点的作用而表现出优异的弯曲抑制特性。

[附图标记说明]

10：压敏粘合偏光板

100：光学膜

110：底漆层

120：压敏粘合剂层