该发明涉及建筑材料领域，特别是一种掺量低敏感型聚羧酸的快速低温制备方法。发明背景混凝土外加剂特别是减水剂广泛的应用于水泥基材料，如水泥净浆、砂浆和混凝土，在工程建设领域和建筑结构中十分必须。这些混凝土外加剂能够增加水泥基材料的流动性，有效的提高强度、耐久性等硬化混凝土的性能。随着混凝土向高性能化和多功能化的方向发展，要求混凝土具有高工作性、高强度、高耐久性，并能满足在许多特殊情况下的应用。与萘系减水剂、脂肪族减水剂等传统外加剂相比，具有超分散性能的聚羧酸减水剂己成为高性能混凝土中不可缺少的组分。聚羧酸系减水剂具有优异的分散性能，可在较低的掺量下使混凝土达到较好的流动性，广泛应用于建筑工程总。聚羧酸减水剂在制备过程中，可以按照分子设计原则通过自由基共聚合反应将可聚合结构单元合成预定结构与性能的减水剂，通常由含羧酸基、磺酸基、酯基和聚氧化乙烯基等一些具有不饱和基团的单体通过自由基共聚反应合成。在聚合物的分子结合过程中，不同单体以随机或有规律地聚合在一起，使分子具有梳型结构，其特殊的结构决定了它优越性能。由于混凝土外加剂的应用涉及到外加剂自身及水泥、砂石料的问题，虽然目前聚羧酸减水剂优异的减水性能已被业界广泛认可，但其中关于外加剂与水泥等胶凝材料的适应性已迫在眉睫。混凝土与外加剂的适应性问题主要体现为混凝土拌合物有时和易性差、坍落度经时损失大、掺量敏感性等。聚羧酸减水剂的减水率不断提高，虽然减水率提高可减少聚羧酸减水剂的用量，降低成本，但也提高了聚羧酸减水剂的敏感性，表现为在施工过程中，聚羧酸减水剂合理掺量点降一点掺量，会导致新拌混凝土流动性不够或损失过快，合理掺量点提一点掺量，则易导致混凝土离析、泌浆，使得混凝土生产控制难度加大，即对掺量敏感。另外，大量的工程实例及研究表明，与萘系、三聚氰胺系及氨基磺酸系等减水剂相比，聚羧酸系减水剂对骨料的含泥量更为敏感，主要表现为聚羧酸系减水剂的减水分散能力严重下降、保坍效果差，导致硬化混凝土强度降低等。虽然通过提高减水剂掺量可以得到缓解，但是容易导致混凝土凝结时间超长与抗压强度比降低等问题，并且大大增加成本。外加剂的研究已经取得了一些进展，例如在高减水、高保坍、超早强、低粘度等。us20110136944公开了一种具有长侧链高减水的聚合物，其具有优异性分散性能，能减少使用混凝土中的水。cn106800622公开了一种缓释保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法，在聚羧酸高分子主链上引入碱水解基团，在混凝土拌合后，水泥水化过程呈碱性，聚羧酸高分子链上的碱水解基团不断水解，释放出羧基，使聚羧酸分子的减水性能不断随之释放。克服了现有聚羧酸减水剂与水泥不相适应导致坍落度损失大的问题。cn106117460公开了一种醚类降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，本发明的制备方法将酰胺基团连接到减水剂分子中，使得聚羧酸分子链上带有阴离子、阳离子基团，可改善在水泥颗粒表面的吸附性，提高水泥颗粒间的静电斥力作用，对混凝土具有较好降粘作用。而且酰胺基团在碱性条件下水解，重新释放出潜在的羧基，有利于提高减水剂的分散性和坍落度保持性。us6858074公开了一种超早强水泥基材料，含有水泥、高减水聚羧酸、早强剂和缓凝剂。虽然通过以上的方法虽然可以改善保坍性与和易性，但是掺量和用水量这两个关键的使用敏感性并没有得到改善。混凝土外加剂的敏感性包括外加剂掺量敏感性、单方用水量敏感性、环境温度敏感性、含泥量敏感性、胶材敏感性等，是一个普遍存在的工程问题。外加剂掺量敏感性是指对材料变化的适应性差，当外加剂掺量改变一点是，导致混凝土工作性变化很大。外加剂掺量敏感性影响到建筑质量的控制。单方用水量敏感性是指混凝土配合比中用水量的变化，会导致新拌混凝土性能恶化，这主要是由于骨料中引入的水。环境温度敏感性是指环境温度在不同季节下变化大，导致混凝土坍损、凝结时间的控制比较难。含泥量敏感性是指骨料的泥会导致外加剂的过量吸附，并导致新拌混凝土的损失。胶材敏感性是指水泥，粉煤灰，或矿物粉末等化学成分的改变，对新拌混凝土的工作性有较大的影响。外加剂掺量敏感性是最重要的指标，因此采用2个指标来评价：净浆掺量宽度和混凝土掺量宽度。净浆流动小于140mm时净浆过于粘稠，残留于圆锥截模的净浆过多，影响净浆流动度准确性。而净浆流动度大于260mm后，随着掺量的增加流动度变化不大，且净浆流动度大于260mm后净浆易离析抓底，影响净浆状态的判断。所以采用rp值来评价外加剂净浆掺量宽度，值越大敏感性越低。外加剂净浆掺量宽度的计算公式如图1。rp＝rp2/rp1(fig.1)其中rp是指外加剂净浆掺量宽度；rp1是指净浆流动达到140mm的外加剂掺量；rp2是指净浆流动达到260mm的外加剂掺量。混凝土扩展度达到300mm时为混凝土刚有流动度时，混凝土扩展度小于300mm时，和易性较差，容易产生崩角、塌边的现象，影响扩展度的准确性。而混凝土流动度大于550mm之后混凝土易泌水抓底，容易影响流动度，随着掺量的提高扩展度变化不大，造成误差偏大。所以采用rc值来评价外加剂混凝土掺量宽度，值越大敏感性越低。外加剂混凝土掺量宽度的计算公式如图2。rc＝rc2/rc1(fig.2)其中rc是指外加剂混凝土掺量宽度；rc1是指混凝土扩展度达到300mm的外加剂掺量；rc2是指混凝土扩展度达到550mm的外加剂掺量；技术实现要素：本专利提供了一种掺量低敏感型聚羧酸的快速低温制备方法，包含如下步骤：带有控温器、搅拌装置、滴加装置和氮气管的三颈烧瓶(容量：1l)中，加入不饱和酯类大单体、季胺化阳离子单体、不饱和磺酸盐和去离子水(溶液a)。反应器中通氮气下搅拌，并将温度控制在10℃到40℃之间。在连续紫外光的辐照下(λmax＝365nm)，将光引发剂、链转移剂、交联剂和去离子水(溶液b)滴加加入到反应釜中，搅拌溶解后，在5min‐20min内滴加完毕得到预聚体p1。在预聚体p1中，加入不饱和聚醚大单体、30％质量浓度的过氧化氢和去离子水，搅拌直至得到清亮的溶液。调节溶液温度至5～15℃作为起始反应温度。将30％质量浓度的氢氧化钠溶液、还原剂和硫酸亚铁铵一次性加入到三颈烧瓶中。接着将丙烯酸、酰胺衍生物、不饱和丙烯酸酯、磷酸三钠和去离子水配置成溶液c；将2‐羟基‐2‐亚磺酸基乙酸钠和去离子水配置成溶液d。一次性往三颈烧瓶中加入20％～40％的溶液c。同时开始滴加剩余的溶液c，以及溶液d，滴加时间为10～20分钟。滴加结束后，一次性补加l抗坏血酸，继续恒温反应30分钟即可得到聚羧酸。优选的上述提到的不饱和酯类大单体包含如下结构(ⅰ)：ch3o(ch2ch2o)m(ch2ch2ch2o)nch2ch2o-cocr1＝ch2(ⅰ)其中m是相同或不同的整数，从10到20；n是相同或不同的整数，从1到4；r1是相同或不同的氢原子或甲基基团。优选的上述提到的季胺化阳离子单体包括甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(dmc)，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(dac)、二甲基二烯基氯化铵(dmdaac)、乙基二烯基氯化铵(dedaac)。优选的上述提到的不饱和磺酸盐包括甲基丙烯磺酸钠、乙烯基磺酸钠。优选的上述提到的光引发剂包括2‐羟基‐4‐(2‐羟乙氧基)‐2‐甲基苯丙酮(2959)，2‐羟基‐甲基苯基丙烷‐1‐酮(1173)，2,4,6‐三甲基苯甲酰基‐二苯基氧化膦(tpo)。优选的上述提到的链转移剂包括巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇。优选的上述提到的交联剂包含如下结构(ⅱ)：ch2＝cr2-co-o-ch2ch2-o-co-chr3＝ch2(ⅱ)其中r2andr3代表是相同或不同的氢原子或甲基基团。优选的上述提到的不饱和醚类大单体包含如下结构(ⅲ)：hoch2ch2(och2ch2)p(och2ch2ch2)qoch2ch2ch2ch2och＝ch2(ⅲ)其中p是相同或不同的整数，从20到50；q是相同或不同的整数，从2到5；优选的上述提到的还原剂包含bruggoliteff6和bruggoliteff6m。优选的上述提到的酰胺衍生物包含n,n'‐亚甲基双丙烯酰胺和二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺。优选的上述提到的不饱和丙烯酸酯包含如下结构(ⅳ)：ch2＝cr4-co-o-ch2chr5-oh(ⅳ)其中r4andr5代表是相同或不同的氢原子或甲基基团。本发明聚羧酸具有优异的低敏感性性能，通过外加剂净浆掺量敏感性(rp)和混凝土掺量敏感性(rc)进行了评价。具体实施方式下列实施例将具体描述本发明。实施例1按质量份计，带有控温器、搅拌装置、滴加装置和氮气管的三颈烧瓶(容量：1l)中，加入60份化学式为ch3o(ch2ch2o)10(ch2ch2ch2o)1ch2ch2o-coch＝ch2不饱和酯类大单体、60份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、1.5份甲基丙烯磺酸钠和60份去离子水(溶液a)。反应器中通氮气下搅拌，并将温度控制在10℃。在连续紫外光的辐照下(λmax＝365nm)，将0.18份2‐羟基‐4‐(2‐羟乙氧基)‐2‐甲基苯丙酮(2959)、0.15份巯基乙酸、0.6份二丙烯酸乙二醇酯和30份去离子水(溶液b)滴加加入到反应釜中，搅拌溶解后，在15min内滴加完毕得到预聚体p1。在预聚体p1中，加入240份化学式为hoch2ch2(och2ch2)50(och2ch2ch2)5och2ch2ch2ch2och＝ch2不饱和聚醚大单体、3份30％质量浓度的过氧化氢和180份去离子水，搅拌直至得到清亮的溶液。调节溶液温度至15℃作为起始反应温度。将3份30％质量浓度的氢氧化钠溶液、1.5份bruggoliteff6和0.06份硫酸亚铁铵一次性加入到三颈烧瓶中。接着将15份丙烯酸、1.8份n,n'‐亚甲基双丙烯酰胺、4.8份丙烯酸羟乙酯、6份磷酸三钠和30份去离子水配置成溶液c；将1.2份2‐羟基‐2‐亚磺酸基乙酸钠和30份去离子水配置成溶液d。一次性往三颈烧瓶中加入30％的溶液c。同时开始滴加剩余的70％溶液c，滴加时间为15分钟，以及溶液d，滴加时间为10分钟。滴加结束后，一次性补加0.3份l抗坏血酸，继续恒温反应30分钟即可得到聚羧酸。实施例2按质量份计，带有控温器、搅拌装置、滴加装置和氮气管的三颈烧瓶(容量：1l)中，加入45份化学式为ch3o(ch2ch2o)15(ch2ch2ch2o)4ch2ch2o-coch＝ch2不饱和酯类大单体、0.6份丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、0.6份甲基丙烯磺酸钠和45份去离子水(溶液a)。反应器中通氮气下搅拌，并将温度控制在30℃。在连续紫外光的辐照下(λmax＝365nm)，将0.09份2‐羟基‐甲基苯基丙烷‐1‐酮(1173)、1.5份巯基乙酸、1.5份乙二醇二甲基丙烯酸酯和60份去离子水(溶液b)滴加加入到反应釜中，搅拌溶解后，在5min内滴加完毕得到预聚体p1。在预聚体p1中，加入300份化学式为hoch2ch2(och2ch2)30(och2ch2ch2)2och2ch2ch2ch2och＝ch2不饱和聚醚大单体、6份30％质量浓度的过氧化氢和150份去离子水，搅拌直至得到清亮的溶液。调节溶液温度至5℃作为起始反应温度。将6份30％质量浓度的氢氧化钠溶液、2.1份bruggoliteff6m和0.09份硫酸亚铁铵一次性加入到三颈烧瓶中。接着将9份丙烯酸、2.4份n,n'‐亚甲基双丙烯酰胺、3.6份丙烯酸羟丙酯、3份磷酸三钠和60份去离子水配置成溶液c；将0.06份2‐羟基‐2‐亚磺酸基乙酸钠和45份去离子水配置成溶液d。一次性往三颈烧瓶中加入30％的溶液c。同时开始滴加剩余的70％溶液c，滴加时间为10分钟，以及溶液d，滴加时间为20分钟。滴加结束后，一次性补加0.45份l抗坏血酸，继续恒温反应30分钟即可得到聚羧酸。实施例3按质量份计，带有控温器、搅拌装置、滴加装置和氮气管的三颈烧瓶(容量：1l)中，加入48份化学式为ch3o(ch2ch2o)20(ch2ch2ch2o)3ch2ch2o-cocch3＝ch2不饱和酯类大单体、0.9份二甲基二烯基氯化铵、1.2份乙烯基磺酸钠和48份去离子水(溶液a)。反应器中通氮气下搅拌，并将温度控制在40℃。在连续紫外光的辐照下(λmax＝365nm)，将0.12份2,4,6‐三甲基苯甲酰基‐二苯基氧化膦(tpo)、0.24份巯基丙酸、1.2份乙二醇二甲基丙烯酸酯和51份去离子水(溶液b)滴加加入到反应釜中，搅拌溶解后，在20min内滴加完毕得到预聚体p1。在预聚体p1中，加入270份hoch2ch2(och2ch2)20(och2ch2ch2)3och2ch2ch2ch2och＝ch2不饱和聚醚大单体、1.5份30％质量浓度的过氧化氢和150份去离子水，搅拌直至得到清亮的溶液。调节溶液温度至8℃作为起始反应温度。将4.2份30％质量浓度的氢氧化钠溶液、2.4份bruggoliteff6和0.09份硫酸亚铁铵一次性加入到三颈烧瓶中。接着将12份丙烯酸、2.4份n,n'‐亚甲基双丙烯酰胺、6份甲基丙烯酸羟乙酯、4.5份磷酸三钠和45份去离子水配置成溶液c；将2.4份2‐羟基‐2‐亚磺酸基乙酸钠和54份去离子水配置成溶液d。一次性往三颈烧瓶中加入20％的溶液c。同时开始滴加剩余的80％溶液c，滴加时间为20分钟，以及溶液d，滴加时间为15分钟。滴加结束后，一次性补加0.15份l抗坏血酸，继续恒温反应30分钟即可得到聚羧酸。实施例4按质量份计，带有控温器、搅拌装置、滴加装置和氮气管的三颈烧瓶(容量：1l)中，加入54份ch3o(ch2ch2o)18(ch2ch2ch2o)2ch2ch2o-cocch3＝ch2不饱和酯类大单体、1.2份二甲基二烯基氯化铵、0.9份乙烯基磺酸钠和60份去离子水(溶液a)。反应器中通氮气下搅拌，并将温度控制在20℃。在连续紫外光的辐照下(λmax＝365nm)，将光0.15份2,4,6‐三甲基苯甲酰基‐二苯基氧化膦(tpo)、0.18份巯基乙醇、1.2份二甲基丙烯酸乙二醇酯和48份去离子水(溶液b)滴加加入到反应釜中，搅拌溶解后，在10min内滴加完毕得到预聚体p1。在预聚体p1中，加入285份化学式为hoch2ch2(och2ch2)40(och2ch2ch2)4och2ch2ch2ch2och＝ch2、4.5份30％质量浓度的过氧化氢和180份去离子水，搅拌直至得到清亮的溶液。调节溶液温度至12℃作为起始反应温度。将15份30％质量浓度的氢氧化钠溶液、1.2份bruggoliteff6和0.03份硫酸亚铁铵一次性加入到三颈烧瓶中。接着将12份丙烯酸、2.4份二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺、6份甲基丙烯酸羟丙酯、4.5份磷酸三钠和45份去离子水配置成溶液c；将3份2‐羟基‐2‐亚磺酸基乙酸钠和60份去离子水配置成溶液d。一次性往三颈烧瓶中加入40％的溶液c。同时开始滴加剩余的60％溶液c，滴加时间为15分钟，以及溶液d，滴加时间为10分钟。滴加结束后，一次性补加0.15份l抗坏血酸，继续恒温反应30分钟即可得到聚羧酸。实施例1‐4以及对比样(point‐s，科之杰集团)测试方法按照中国标准gb/t50080‐2011,gb/t8077‐2012andgb8076‐2008。聚羧酸超塑化剂的掺量是水泥质量百分数。水泥、粗骨料、细骨料和粉煤灰的物理指标如表1至表4。混凝土配合比如表5。上述提到的敏感性评价测试外加剂水泥净浆掺量宽度和混凝土掺量宽度的数据入表6。表1水泥物理指标表2粗骨料物理指标表3细骨料物理指标指标压碎值/％堆积密度/(kg/m3)细度模数泥含量/％砂18.014802.70.1表4粉煤灰物理指标指标等级细度/％需水量比/％烧失量/％flyashⅱ17.8986.75表5混凝土配合比表6外加剂水泥净浆掺量宽度和混凝土掺量宽度上述实施例仅用来进一步说明本发明的一种掺量低敏感型聚羧酸的快速低温制备方法，但本发明并不局限于实施例，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均落入本发明技术方案的保护范围内。当前第1页12