本发明属于废旧橡胶再生剂的技术领域，涉及动物再生剂，具体涉及一种用于废旧橡胶再生的橡胶动物再生剂及其制备方法。本发明再生剂绿色环保，无污染，再生效果好，制备方法简单、易操作，是可再生资源。
背景技术
在再生橡胶的生产过程中，再生剂对提高效率、减少污染、降低能耗及改善再生橡胶的机械和加工性能等各个方面都具有非常重要的作用。传统的再生剂主要有二硫化二苯、二硫化二苄、二戊基化二硫、丁硫醇、硫酚等二硫化物和硫醇类。这些再生活性剂在再生橡胶生产过程中需要配以高温(180℃～250℃)和长时间(2～8小时)的生产条件，并且生产中还要产生大量的废气和废水，造成严重的环境污染。由于废硫化橡胶长时间暴露在高温下，所以，在橡胶网状交联键断裂的同时橡胶长链大分子的-c-c-键也发生断裂，因此，再生橡胶质量不稳定且综合物理机械性能也较低，通常拉伸强度不到原硫化橡胶的50％。
近些年，为了减少污染、降低能耗，有关人士通过新型再生剂的研发，实现了在常温条件下化学-机械法生产再生橡胶的新工艺。如马来西亚sti-k化学聚合物公司开发的de-link再生剂是用一种或多种橡胶硫化促进剂和一种或多种活性剂组成的“开链”组合物。据专利介绍，该组合物只适合用于普通硫磺硫化体系的硫化橡胶再生。de-link再生剂在市面上有售，可实现在常温下通过机械作用生产再生橡胶，生产过程无环境污染。但由于de-link再生剂是硫化促进剂型组合物，用此再生剂生产的再生橡胶在夏季存放过程中存在二次硫化之虑。而且，de-link再生剂仍属于一种化学助剂，价格昂贵，且对环境存在一定的污染。
技术实现要素：
本发明为解决上述问题，提供了一种绿色环保、无污染，生产成本低，再生效果好的橡胶动物再生剂，用于对废旧橡胶的再生。同时还提供了该橡胶动物再生剂的制备方法，简单易操作，保质期时间长。
本发明为实现其目的采用的技术方案是：
一种用于废旧橡胶再生的橡胶动物再生剂，包括动物肝脏粉和/或动物肝脏醇提取物。
100重量份废旧轮胎胶粉中加入1-8重量份橡胶动物再生剂。
所述动物肝脏选自猪肝、鸡肝、牛肝、羊肝、鹅肝、鸭肝中的一种或几种组合。
所述的橡胶动物再生剂的制备方法，包括以下步骤：取动物肝脏清洗，去除筋膜和血水，去腥后，将动物肝脏制成肉泥状，干燥，粉碎，得动物肝脏粉；
或，取动物肝脏清洗，去除筋膜和血水，去腥后，加入乙醇制成匀浆，离心，得到离心沉淀物和离心液，将离心沉淀物冷冻干燥、粉碎，得到动物肝脏粉；将离心液经浓缩，得到动物肝脏醇提取物。例如，将离心液采用带冷凝冷却装置的减压浓缩锅减压浓缩，得到肝脏醇提物。
加入白醋和料酒去腥。
干燥时，采用风干干燥，或将动物肝脏制成肉泥状后，加入干燥剂进行干燥。干燥剂为常用的氯化钙、硫酸钙或氧化钙等。
冷冻干燥的时间24-26h。
粉碎至40-500目。
本发明的有益效果是：
本发明再生剂采用的原料是动物肝脏，对环境无污染，绿色环保，从根本上克服了废旧橡胶再生过程中使用化学助剂带来的环境污染问题；采用本发明橡胶动物再生剂再生的再生橡胶硫化后可以用本发明橡胶动物再生剂再次、多次进行再生；本发明橡胶动物再生剂原材料丰富，来源广，生产成本和制备难度低。采用本发明橡胶动物再生剂用于废旧橡胶的再生，采用普通炼胶机、室温即可使橡胶实现再生，并使获得再生橡胶具有良好的物理性能，作用效果好，能够直接应用到橡胶产品中。
本发明制备方法简单，制备过程温和无污染，制备的橡胶动物再生剂用于再生废旧橡胶后，所得再生橡胶质量稳定，综合性能可达到原硫化橡胶机械性能的80％以上。本发明制备方法制备的橡胶动物再生剂4℃避光保存，保质期达8个月以上。
本发明的动物肝脏粉和/或动物肝脏醇提取物中含有不饱和脂肪酸和硫胺素，能够产生自由基与胶粉在机械剪切力下产生的自由基结合，从而完成橡胶再生，切断s-s和s-c交联键，同时保证碳链骨架的完整，特别是硫胺素在完成再生后可终止继续反应进程，使再生橡胶的门尼粘度稳定。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
一、具体实施例
实施例1
一种用于废旧橡胶再生的橡胶动物再生剂，包括40目猪肝粉，其中100重量份废旧轮胎胶粉中加入1重量份猪肝粉。
上述猪肝粉可直接经粉碎、干燥获得，更优的方式是：
取猪肝清洗，优选粉肝和/或面肝，去除筋膜和血水，加入白醋和料酒去腥后，将猪肝切块，用破壁机制成肉泥状，风干干燥，超微粉碎至40目，得动物肝脏粉。超微粉碎可以促进活性成分溶出，经超微粉碎能增加原料的溶解性和分散性。粉碎优选在-25℃条件下进行。
实施例2
一种用于废旧橡胶再生的橡胶动物再生剂，包括100目鹅肝粉和鹅肝醇提取物，其中100重量份废旧轮胎胶粉中加入5重量份鹅肝粉和鹅肝醇提取物。
上述鹅肝粉可直接经粉碎、干燥获得，更优的方式是：
取鹅肝清洗，去除筋膜和血水，加白醋和料酒去腥后，加入乙醇制成匀浆，离心，得到离心沉淀物和离心液，将离心沉淀物经真空冷冻干燥24h，真空度为1.3-13帕，真空冷冻干燥可以保留肝脏中的有效成分，然后经超微粉碎至100目，得到鹅肝粉；将离心液经浓缩，得到鹅肝醇提取物。
进一步地，在将离心沉淀物经真空冷冻干燥之前，先用微波进行预处理(微波频率2450mhz，时间2-10分钟)，目的是去除部分游离水，解决复水性能，避免真空冷冻干燥时，由于蛋白质结合水脱除会使蛋白质结构遭到破坏而引起的变性。
实施例3
一种用于废旧橡胶再生的橡胶动物再生剂，包括200目鸡肝粉，其中100重量份废旧轮胎胶粉中加入3重量份鸡肝粉。
上述鸡肝粉可直接经粉碎、干燥获得，更优的方式是：
取鸡肝清洗，去除筋膜和血水，加入白醋和料酒去腥后，将鸡肝切块，用破壁机制成肉泥状，加入干燥剂干燥，超微粉碎至200目，得鸡肝粉。超微粉碎可以促进活性成分溶出，经超微粉碎能增加原料的溶解性和分散性。粉碎优选在-25℃条件下进行。
实施例4
一种用于废旧橡胶再生的橡胶动物再生剂，包括500目羊肝粉和羊肝醇提取物，其中100重量份废旧轮胎胶粉中加入2重量份羊肝粉和羊肝醇提取物。
上述羊肝粉可直接经粉碎、干燥获得，更优的方式是：
取羊肝清洗，去除筋膜和血水，加白醋和料酒去腥后，加入乙醇制成匀浆，离心，得到离心沉淀物和离心液，将离心沉淀物经真空冷冻干燥25h，真空冷冻干燥可以保留肝脏中的有效成分，然后经超微粉碎至500目，得到羊肝粉；将离心液经浓缩，得到羊肝醇提取物。
进一步地，在将离心沉淀物经真空冷冻干燥之前，先用微波进行预处理，目的是去除部分游离水，解决复水性能，避免真空冷冻干燥时，由于蛋白质结合水脱除蛋白质结构遭到破坏而引起的变性。
实施例5
一种用于废旧橡胶再生的橡胶动物再生剂，包括300目牛肝粉，其中100重量份废旧轮胎胶粉中加入4重量份牛肝粉。
上述牛肝粉可直接经粉碎、干燥获得，更优的方式是：
取牛肝清洗，去除筋膜和血水，加入白醋和料酒去腥后，将牛肝切块，用破壁机制成肉泥状，加入干燥剂干燥，超微粉碎至300目，得牛肝粉。超微粉碎可以促进活性成分溶出，经超微粉碎能增加原料的溶解性和分散性。粉碎优选在-25℃条件下进行。
实施例6
一种用于废旧橡胶再生的橡胶动物再生剂，包括400目鸭肝粉和鸭肝醇提取物，其中100重量份废旧轮胎胶粉中加入3.5重量份鸭肝粉和鸭肝醇提取物。
上述鸭肝粉可直接经粉碎、干燥获得，更优的方式是：
取鸭肝清洗，去除筋膜和血水，加白醋和料酒去腥后，加入乙醇制成匀浆，离心，得到离心沉淀物和离心液，将离心沉淀物经真空冷冻干燥26h，真空冷冻干燥可以保留肝脏中的有效成分，然后经超微粉碎至400目，得到鸭肝粉；将离心液经浓缩，得到鸭肝醇提取物。
进一步地，在将离心沉淀物经真空冷冻干燥之前，先用微波进行预处理，目的是去除部分游离水，解决复水性能，避免真空冷冻干燥时，由于蛋白质结合水脱除蛋白质结构遭到破坏而引起的变性。
实施例7
一种用于废旧橡胶再生的橡胶动物再生剂，包括150目猪肝粉和猪肝醇提取物，其中100重量份废旧轮胎胶粉中加入6重量份猪肝粉和猪肝醇提取物。
上述猪肝粉可直接经粉碎、干燥获得，更优的方式是：
取猪肝清洗，去除筋膜和血水，加白醋和料酒去腥后，加入乙醇制成匀浆，离心，得到离心沉淀物和离心液，将离心沉淀物经真空冷冻干燥24.5h，真空冷冻干燥可以保留肝脏中的有效成分，然后经超微粉碎至150目，得到猪肝粉；将离心液经浓缩，得到猪肝醇提取物。
进一步地，在将离心沉淀物经真空冷冻干燥之前，先用微波进行预处理，目的是去除部分游离水，解决复水性能，避免真空冷冻干燥时，由于蛋白质结合水脱除蛋白质结构遭到破坏而引起的变性。
实施例8
一种用于废旧橡胶再生的橡胶动物再生剂，包括250目牛肝粉和牛肝醇提取物，其中100重量份废旧轮胎胶粉中加入7重量份牛肝粉和牛肝醇提取物。
上述牛肝粉可直接经粉碎、干燥获得，更优的方式是：
取牛肝清洗，去除筋膜和血水，加白醋和料酒去腥后，加入乙醇制成匀浆，离心，得到离心沉淀物和离心液，将离心沉淀物经真空冷冻干燥25.5h，真空冷冻干燥可以保留肝脏中的有效成分，然后经超微粉碎至250目，得到牛肝粉；将离心液经浓缩，得到牛肝醇提取物。
进一步地，在将离心沉淀物经真空冷冻干燥之前，先用微波进行预处理，目的是去除部分游离水，解决复水性能，避免真空冷冻干燥时，由于蛋白质结合水脱除蛋白质结构遭到破坏而引起的变性。
实施例9
一种用于废旧橡胶再生的橡胶动物再生剂，包括350目鸡肝粉，其中100重量份废旧轮胎胶粉中加入8重量份鸡肝粉。
上述牛肝粉可直接经粉碎、干燥获得，更优的方式是：
取牛肝清洗，去除筋膜和血水，加入白醋和料酒去腥后，将牛肝切块，用破壁机制成肉泥状，加入干燥剂干燥，超微粉碎至350目，得牛肝粉。超微粉碎可以促进活性成分溶出，经超微粉碎能增加原料的溶解性和分散性。粉碎优选在-25℃条件下进行。
二、实验效果
用本发明的橡胶动物再生剂制备再生橡胶，检测再生橡胶成品的性能。以60目废旧轮胎胶粉为例。
1、取60目废旧轮胎胶粉100份，实施例1的40目猪肝粉8份，在开炼机上共混30遍，出片，即得再生橡胶成品。再生前与再生后的交联密度由1.834×10-4mol/cm3降低为0.927×10-6mol/cm3。
调整辊距至2mm出厚片，用剪刀剪成150mm*100mm的矩形片(两片)，放入平板硫化机中硫化10min，硫化条件为：150℃，测其物理性能，性能指标为邵a硬度为63，拉伸强度为15mpa，扯断伸长率为430％，门尼粘度67ml100℃1+4，比重1.12g/cm3。
2、取60目废旧轮胎胶粉100份，实施例2的100目鹅肝粉5份，在开炼机上共混30遍，出片，即得再生橡胶成品。再生前与再生后的交联密度由1.825×10-4mol/cm3降低为0.943×10-6mol/cm3。
调整辊距至2mm出厚片，用剪刀剪成150mm*100mm的矩形片(两片)，放入平板硫化机中硫化10min，硫化条件为：150℃，测其物理性能，性能指标为邵a硬度为65，拉伸强度为14.3mpa，扯断伸长率为445％，门尼粘度63ml100℃1+4，比重1.13g/cm3。
3、取60目废旧轮胎胶粉100份，实施例3的200目鸡肝粉4份，在开炼机上共混30遍，出片，即得再生橡胶成品。再生前与再生后的交联密度由1.806×10-4mol/cm3降低为0.903×10-6mol/cm3。
调整辊距至2mm出厚片，用剪刀剪成150mm*100mm的矩形片(两片)，放入平板硫化机中硫化10min，硫化条件为：150℃，测其物理性能，性能指标为邵a硬度为65，拉伸强度为15.3mpa，扯断伸长率为450％，门尼粘度65ml100℃1+4，比重1.15g/cm3。
4、取60目废旧轮胎胶粉100份，实施例4的500目羊肝粉6份，在开炼机上共混30遍，出片，即得再生橡胶成品。再生前与再生后的交联密度由1.827×10-4mol/cm3降低为0.813×10-6mol/cm3。
调整辊距至2mm出厚片，用剪刀剪成150mm*100mm的矩形片(两片)，放入平板硫化机中硫化10min，硫化条件为：150℃，,测其物理性能，性能指标为邵a硬度为68，拉伸强度为15.3mpa，扯断伸长率为460％，门尼粘度60ml100℃1+4，比重1.14g/cm3。
5、取60目废旧轮胎胶粉100份，实施例5的300目牛肝粉7份，在开炼机上共混30遍，出片，即得再生橡胶成品。再生前与再生后的交联密度由1.776×10-4mol/cm3降低为0.431×10-6mol/cm3。
调整辊距至2mm出厚片，用剪刀剪成150mm*100mm的矩形片(两片)，放入平板硫化机中硫化10min，硫化条件为：150℃，测其物理性能，性能指标为邵a硬度为66，拉伸强度为15.8mpa，扯断伸长率为470％，门尼粘度63ml100℃1+4，比重1.14g/cm3。
6、取60目废旧轮胎胶粉100份，实施例6的400目鸭肝粉8份，在开炼机上共混30遍，出片，即得再生橡胶成品。再生前与再生后的交联密度由1.832×10-4mol/cm3降低为0.958×10-6mol/cm3。
调整辊距至2mm出厚片，用剪刀剪成150mm*100mm的矩形片(两片)，放入平板硫化机中硫化10min，硫化条件为：150℃，测其物理性能，性能指标为邵a硬度为64，拉伸强度为15.4mpa，扯断伸长率为480％，门尼粘度66ml100℃1+4，比重1.17g/cm3。
7、取60目废旧轮胎胶粉100份，实施例7的150目猪肝粉6份，在开炼机上共混30遍，出片，即得再生橡胶成品。再生前与再生后的交联密度由1.798×10-4mol/cm3降低为0.858×10-6mol/cm3。
调整辊距至2mm出厚片，用剪刀剪成150mm*100mm的矩形片(两片)，放入平板硫化机中硫化10min，硫化条件为：150℃，测其物理性能，性能指标为邵a硬度为65，拉伸强度为15.8mpa，扯断伸长率为490％,，门尼粘度67ml100℃1+4，比重1.14g/cm3。
8、取60目废旧轮胎胶粉100份，实施例8的250目牛肝粉7份，在开炼机上共混30遍，出片，即得再生橡胶成品。再生前与再生后的交联密度由1.789×10-4mol/cm3降低为0.883×10-6mol/cm3。
调整辊距至2mm出厚片，用剪刀剪成150mm*100mm的矩形片(两片)，放入平板硫化机中硫化10min，硫化条件为：150℃，测其物理性能，性能指标为邵a硬度为64，拉伸强度为16mpa，扯断伸长率为490％，门尼粘度62ml100℃1+4，比重1.16g/cm3。
9、取60目废旧轮胎胶粉100份，实施例9的350目鸡肝粉8份，在开炼机上共混30遍，出片，即得再生橡胶成品。再生前与再生后的交联密度由1.819×10-4mol/cm3降低为0.936×10-6mol/cm3。
调整辊距至2mm出厚片，用剪刀剪成150mm*100mm的矩形片(两片)，放入平板硫化机中硫化10min，硫化条件为：150℃，测其物理性能，性能指标为邵a硬度为68，拉伸强度为15.3mpa，扯断伸长率为470％，门尼粘度68ml100℃1+4，比重1.15g/cm3。
由上述可知，本发明再生后的橡胶交联密度低，说明“再生脱硫”效果好，结构中的“硫化胶粒”、“炭黑凝胶粒”含量极少，避免了因再生胶中粗粒子造成的胶料性能降低；交联密度低还说明了橡胶烃含量高，相容性好，硫化成型后，硫化交联网状结构均匀、合理，胶料具有良好的力学性能。