一种尼龙6组合物及其在薄壁长流道产品中的应用的制作方法

文档序号:17155741发布日期:2019-03-19 23:58阅读:453来源:国知局
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种尼龙6组合物及其在薄壁长流道产品中的应用。
背景技术
:尼龙66是由两组6个碳原子组成,而尼龙6(聚酰胺-6,又叫pa6,聚酰胺6)则是由一组6个碳原子组成,由于两种尼龙结构上的相似性和差异性,使两者的性能具有高度相似性,也各有特点。然而,长期以来,生产尼龙66的主要原料己二腈被国际大公司所垄断,国内需求基本依赖进口,也就是说,我国的尼龙66的生产和应用对国际市场具有很大的依赖性;与尼龙66市场现状不同的是,我国尼龙6的来源充足,基本上满足自给自足的现状。其中,尼龙66相比于尼龙6具有更好的耐高温及高温使用性能,因此,在较为不严苛的环境中可以实现尼龙6替代尼龙66,例如对于薄壁长流道产品(一般长宽比大于20、长度厚度比大于100)的制备,但实际应用过程中,尼龙6制备的薄壁长流道产品还存在热稳定性差、易黄变、冲模困难、脱模困难、成型周期长、低温性能差等缺陷。技术实现要素:本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足,提供一种改进的尼龙6组合物,其能够具有更好的高温条件下的热稳定性(注射温度一般情况下会超过尼龙6的起始分解温度),产品黄色指数低,注塑时物料易充模,成品易脱模,低温性能好,且成本较低,适于规模化生产。本发明还提供了一种尼龙6组合物在薄壁长流道产品中的应用,所述薄壁长流道产品包括干衣机中的双翼风扇扇叶、喷雾器阀门零件、紧固件、扎带等等。为解决以上技术问题,本发明采取的一种技术方案如下:一种尼龙6组合物,其原料包括尼龙6、抗氧剂、润滑剂和成核剂,还选择性地包括增韧剂,所述抗氧剂为选自胺类抗氧剂、受阻酚类抗氧剂、有机磷类抗氧剂和含金属元素的抗氧剂中的至少两种,所述胺类抗氧剂包括n,n-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、2-羟基-1,3-[双(2-萘胺基)苯氧基]丙烷、2-羟基-1,3-[双(2-萘胺基)苯氧基]硅烷、2-羟基-1,3-[双(2-萘胺基苯氧基)]丙烷、2-羟基-1,3-[双(2-萘胺基苯氧基)]硅烷,所述受阻酚类抗氧剂包括β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010),所述有机磷类抗氧剂包括三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂626),所述含金属元素的抗氧剂包括硫醇甲基锡、碘化钾、磷酸盐复合物;所述润滑剂为选自硬脂酸类润滑剂、蒙旦酯蜡类润滑剂、醇类润滑剂、酰胺类润滑剂、硅类润滑剂和烃类润滑剂中的至少两种,所述硬脂酸类润滑剂包括硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钠、双硬脂酸铝、单硬脂酸甘油酯、季戊四醇硬脂酸酯,所述蒙旦酯蜡类润滑剂包括蒙旦酯蜡、部分皂化的蒙旦酯蜡,所述醇类润滑剂包括十八烷醇,所述酰胺类润滑剂包括亚乙基双十八酰胺、n,n-亚乙基双硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、山嵛酸酰胺,所述硅类润滑剂包括硅酮粉、氨基硅油,所述烃类润滑剂包括聚乙烯蜡、聚氧化乙烯蜡。根据本发明的一些优选方面,所述抗氧剂与所述尼龙6的投料质量比为0.001-0.01∶1。根据本发明的一些优选方面,所述润滑剂与所述尼龙6的投料质量比为0.002-0.02∶1。根据本发明的一些优选方面,所述增韧剂为选自乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸盐共聚物、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸盐-马来酸酐共聚物、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸-丙烯酸盐、乙烯-马来酸酐-丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-马来酸酯-丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐-苯乙烯共聚物和马来酸酐改性三元乙丙橡胶中的一种或多种的组合。根据本发明的一些优选方面,所述成核剂为选自滑石粉、苯基次磷酸钠、苯基次磷酸锌、有机蒙脱土、氟化钙、布吕格曼p22、煅烧后的硅灰石、煅烧后的氧化铝、科莱恩cav102、二硫化钼、石墨和尼龙成核剂kl-102中至少两种的组合。根据本发明的一些优选方面,所述尼龙6的相对硫酸粘度为2.30-3.20。根据本发明的一些优选方面,以质量百分含量计,所述原料还包括占所述原料的质量百分含量为0.02-0.5%的热稳定剂。进一步地,所述热稳定剂为热稳定剂h10和/或热稳定剂ky-300。进一步地,以质量份数计,所述原料中,所述尼龙6占97-99.5份、所述抗氧剂占0.1-0.5份、所述润滑剂占0.2-1份、所述成核剂占0.02-0.5份、所述增韧剂占0-2份和所述热稳定剂占0.02-0.5份。根据本发明的一些具体方面,所述尼龙6组合物的制备方法包括:按配方量称取各原料,混合均匀后,通过双螺杆挤出机进行挤压造粒,干燥即得;其中,挤出机中各区温度从主喂料起分别为:100-150℃、100-150℃、130-180℃、160-200℃、200-230℃、240-260℃、245-275℃、220-250℃、220-250℃、220-250℃,模口温度为210-245℃。本发明提供的又一技术方案:一种上述所述的尼龙6组合物在薄壁长流道产品中的应用。由于以上技术方案的采用,本发明与现有技术相比具有如下优点:本发明在常规尼龙6产品上选用特定的润滑剂种类中的至少两种以及特定的抗氧剂种类中的至少两种,解决了现有技术中尼龙6产品不能制备扎带类薄壁长流道产品的局限,抑制在加工过程中尼龙6的热降解、降低产品的黄色指数;改善尼龙6的冲模能力和脱模性,显著降低注塑成型的生产周期,提高生产效率,同时改善了扎带的耐低温性能,还能兼具较好的力学性能等。具体实施方式以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明;应理解,这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点,而本发明不受以下实施例的范围限制;实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整,未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。下述中,如无特殊说明,所有的原料均来自于商购或者通过本领域的常规方法制备而得。实施例1本例提供一种尼龙6组合物,以质量份数计,其所采用原料以及用量如下表1所示。表1原料用量(份)尼龙6(相对硫酸粘度2.4)98.35n,n-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺0.1四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1热稳定剂ky-3000.05硬脂酸钙0.25n,n-亚乙基双硬脂酸酰胺0.2蒙旦酯蜡0.15有机蒙脱土0.15滑石粉0.1布吕格曼p220.05马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物0.5其制备方法为:按配方量称取各原料,混合均匀后,通过双螺杆挤出机进行挤压造粒,干燥即得;其中,挤出机中各区温度从主喂料起分别为:120℃、160℃、180℃、220℃、250℃、260℃、230℃、240℃、240℃、240℃,模口温度为235℃。实施例2本例提供一种尼龙6组合物,以质量份数计,其所采用原料以及用量如下表2所示。表2制备方法同实施例1。实施例3本例提供一种尼龙6组合物,以质量份数计,其所采用原料以及用量如下表3所示。表3原料用量(份)尼龙6(相对硫酸粘度2.8)98.2双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯0.15β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.1热稳定剂ky-3000.05季戊四醇硬脂酸酯0.25硬脂酸钠0.15n,n-亚乙基双硬脂酸酰胺0.2有机蒙脱土0.2滑石粉0.1尼龙成核剂kl-1020.1马来酸酐接枝聚丙烯0.5制备方法同实施例1。实施例4本例提供一种尼龙6组合物,以质量份数计,其所采用原料以及用量如下表4所示。表4原料用量(份)尼龙6(相对硫酸粘度2.8)98.4n,n-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺0.1四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.05β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.05热稳定剂h100.1双硬脂酸铝0.1季戊四醇硬脂酸酯0.2n,n-亚乙基双硬脂酸酰胺0.15有机蒙脱土0.2氟化钙0.1布吕格曼p220.05乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐共聚物0.5制备方法同实施例1。对比例1基本同实施例1,其区别仅在于仅添加n,n-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺0.2份。对比例2基本同实施例1,其区别仅在于将n,n-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺替换为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。对比例3基本同实施例1,其区别仅在于润滑剂仅采用单一的硬脂酸钙0.6份。对比例4基本同实施例1,其区别仅在于将润滑剂中n,n-亚乙基双硬脂酸酰胺和蒙旦酯蜡替换为硬脂酸钠。性能测试挤出的样品经80℃下干燥6小时后直接注塑成扎带成品,将扎带吸水率调整到2.5%后进行测试,以4.2×300mm型号扎带测试结果为例,测得所得产品的各方面性能,具体参见如下表5。成型周期,是指注塑机完成一个塑件所需的全部时间。在一个成型周期内,注塑机的注射装置和锁模装置的各运动部件均按预定的顺序依次动作一次。脱扣力测试:参见ul62275中looptensile测试。低温脆断测试:将扎带放置于-20℃冰箱中冷冻2小时,然后将扎带齿朝外快速对折,出现裂纹或断裂为不合格。老化实验:将样品置于80℃恒温烘箱中1000小时,取出冷却到室温后按ul62275进行脱扣力测试。表5上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。当前第1页12
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