吡唑-3-甲酸镍配合物及制备方法与流程

本发明属于配合物制备技术领域，特别涉及一种吡唑-3-甲酸镍配合物及制备方法。

背景技术：

吡唑羧酸类有机配体具有很好的配位能力，可以通过单齿，双齿桥联，双齿螯合等多种配位模式与中心金属离子配位，并且具有很高的生物活性，被广泛的应用于医药、农药、染料等方面，因此其在配位化学中占有非常重要的地位，如吡唑-3-甲酸。另外，4-二甲氨基吡啶具有分子内共轭大π键，能够作为十分有效的生色团来测定产物，并且具有很好的分子内电子传递和能量传递性质，所以可以作为良好的辅助配体。过渡金属镍、吡唑-3-甲酸与4-二甲氨基吡啶形成的配合物存在丰富多样的结构，对于设计合成目标结构的配合物很有研究意义。

技术实现要素：

本发明的目的是提供一种吡唑-3-甲酸镍配合物及制备方法。

本发明的思路：利用吡唑-3-甲酸、4-二甲氨基吡啶为配体与六水合硫酸镍通过水热法获得镍配合物。

本发明涉及的吡唑-3-甲酸镍配合物的分子结构见附图1。该配合物属于三斜晶系，空间群为pī，中心金属离子为ni(ii)离子。在该配合物中，其最小结构单元由两个ni(ii)离子，两个吡唑-3-甲酸根阴离子，四个4-二甲氨基吡啶中性分子和四个水分子组成。中心ni1离子分别与一个吡唑-3-甲酸根阴离子的氮原子和羧基上的氧原子（n1、o2）以双齿螯合的形式配位，与另一个吡唑-3-甲酸根阴离子的氮原子（n2a）以单齿的形式配位，与两个4-二甲氨基吡啶中性分子的两个氮原子（n3、n5）以单齿的形式配位，并与一个水分子（o3）配位，形成了六配位的畸变八面体构型。o2、o3、n1、n2a四个原子组成赤道平面，n3、n5呈轴向分布。ni—o平均键长为2.106å，ni—n平均键长为2.111å。

所述吡唑-3-甲酸镍配合物的制备方法为：

(1)称量0.2~0.5毫摩尔六水合硫酸镍溶解于3~5毫升蒸馏水中，制得硫酸镍溶液。

(2)称量0.2~0.5毫摩尔吡唑-3-甲酸溶解于3~5毫升蒸馏水中，制得吡唑-3-甲酸溶液。

(3)称量0.2~0.5毫摩尔4-二甲氨基吡啶溶解于2~5毫升无水乙醇中，制得4-二甲氨基吡啶溶液。

(4)将步骤（1）、（2）和（3）制得的溶液加入到聚四氟乙烯反应釜内胆中，滴加1~2滴分析纯三乙胺，套上不锈钢反应釜外套放入110摄氏度反应48~72小时，反应完成后以每小时10摄氏度梯度降至室温，静置12~24小时后开釜，过滤得蓝色棒状晶体，即为吡唑-3-甲酸镍配合物。

本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了吡唑-3-甲酸镍配合物，为合成过渡金属的配合物提供了一定的依据。

附图说明

图1是本发明的吡唑-3-甲酸镍配合物分子结构图。

具体实施方式

实施例：

(1)称量0.2毫摩尔（0.0526克）六水合硫酸镍溶解于5毫升蒸馏水中，制得硫酸镍溶液。

(2)称量0.2毫摩尔（0.0224克）吡唑-3-甲酸溶解于5毫升蒸馏水中，制得吡唑-3-甲酸溶液。

(3)称量0.5毫摩尔（0.0610克）4-二甲氨基吡啶溶解于5毫升无水乙醇中，制得4-二甲氨基吡啶溶液。

(4)将步骤（1）、（2）和（3）制得的溶液加入到聚四氟乙烯反应釜内胆中，滴加1滴分析纯三乙胺，套上不锈钢反应釜外套放入110摄氏度反应72小时，反应完成后以每小时10摄氏度梯度降至室温，静置24小时后开釜，过滤得蓝色棒状晶体，即为吡唑-3-甲酸镍配合物。

该配合物属于三斜晶系，空间群为pī，中心金属离子为ni(ii)离子。在该配合物中，其最小结构单元由两个ni(ii)离子，两个吡唑-3-甲酸根阴离子，四个4-二甲氨基吡啶中性分子和四个水分子组成。中心ni1离子分别与一个吡唑-3-甲酸根阴离子的氮原子和羧基上的氧原子（n1、o2）以双齿螯合的形式配位，与另一个吡唑-3-甲酸根阴离子的氮原子（n2a）以单齿的形式配位，与两个4-二甲氨基吡啶中性分子的两个氮原子（n3、n5）以单齿的形式配位，并与一个水分子（o3）配位，形成了六配位的畸变八面体构型。o2、o3、n1、n2a四个原子组成赤道平面，n3、n5呈轴向分布。ni—o平均键长为2.106å，ni—n平均键长为2.111å。

技术特征：

技术总结
本发明公开了一种吡唑‑3‑甲酸镍配合物及制备方法。吡唑‑3‑甲酸镍配合物属于三斜晶系，空间群为Pī。在该配合物中，吡唑‑3‑甲酸以双齿桥联，螯合的形式与金属离子Ni(II)离子配位，4‑二甲氨基吡啶以单齿的形式与金属离子Ni(II)离子配位。本发明利用吡唑‑3‑甲酸、4‑二甲氨基吡啶为配体与六水合硫酸镍通过水热法获得镍配合物，具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，为合成过渡金属的配合物提供了一定的依据。

技术研发人员：张秀清;杨洪利;陈芳;李家星
受保护的技术使用者：桂林理工大学
技术研发日：2018.11.03
技术公布日：2019.01.22