一种中间体1-(3-氯-2-吡啶基)-3-溴-1h-5-吡唑甲酸的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种中间体1-(3-氯-2-吡啶 基）_3_溴-1H-5-吡唑甲酸的合成方法。
【背景技术】
[0002] 氯虫苯甲酰胺是由杜邦公司发现并开发的第一个具有新型邻酰胺基苯甲酰胺类 化学结构的广谱杀虫剂。氯虫苯甲酰胺的ISO通用名为Chlorantraniliprole，化学名 为3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基）羰基]苯基氯-2-吡啶基）-lH-吡 唑-5-酰胺，CAS登记号为500008-45-7。其化学结构式如式I所示：
[0003](式I)
[0004] 1-(3-氯-2-吡啶基）-3-溴-1H-5-吡唑甲酸是合成氯虫苯甲酰胺的一个重要中 间
[0005]
【主权项】
1. 一种中间体I- (3-氯-2-吡啶基）-3-溴-1H-5-吡唑甲酸的合成方法，其特征在于， 包含如下步骤：
51. 以3-氨基巴豆腈为原料，与水合肼混合，进行合环反应，得3-氨基-5-甲基吡唑；
52. 将3-氨基-5-甲基吡唑，进行溴代反应，得3-甲基-5-溴吡唑；
53. 将3-甲基-5-溴吡挫，进行氧化反应，得5-溴-1H-3-吡唑甲酸；
54. 将5-溴-1H-3-吡唑甲酸与2, 3-二氯吡啶，进行缩合反应，得1-(3-氯-2-吡啶 基）-3_溴-1H-5-吡唑甲酸。
2. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，SI.中所述的合环反应及具体条件 为：3_氨基巴豆腈为原料和水合肼混合，在60~90°C下加热回流反应8~24h得3-氨 基-5-甲基吡唑。
3. 根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的3-氨基巴豆腈与水合肼的用 量比为Ig:5~IOml;所述水合肼为质量分数为20~40%的水合肼水溶液。
4. 据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，S2.中所述的溴代反应的具体条件为： 将3-氨基-5-甲基吡唑，浓氢溴酸及溴化亚铜混合，加热至60~80°C后，加入亚硝酸钠水 溶液，搅拌反应20~60min，分离纯化得3-甲基-5-溴吡唑。
5. 根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，3-氨基-5-甲基吡唑、浓氢溴酸、溴 化亚铜和亚硝酸钠的用量比为lg:5~10ml: 1~2g:0. 5~Ig;所述的亚硝酸钠水溶液的 浓度为〇? 2~0? 5g/mL。
6. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，S3.中所述的氧化反应的具体条件 为：将3-甲基-5-溴吡唑溶于盐酸中，加热至40~60°C后，加入氧化剂，升温至60~80°C 搅拌反应20~40min，分离纯化得5-溴-1H-3-吡挫甲酸。
7. 据权利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述的氧化剂为高锰酸钾；所述3-甲 基-5-溴吡唑、盐酸与高锰酸钾的用量比为lg: 10~15ml:0. 5~Ig;所述盐酸的浓度为 0? 1 ~0? 2M〇
8. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，S4.中所述的缩合反应的条件为：将 5-溴-1H-3-吡唑甲酸与2, 3-二氯吡啶溶于乙醇溶液中，加入碳酸钾固体，加热回流反应 8~24h，分离纯化得1-(3-氯-2-吡啶基）-3-溴-1H-5-吡唑甲酸。
9. 根据权利要求8所述的合成方法，其特征在于，所述的5-溴-1H-3-吡唑甲酸、 2, 3-二氯吡啶与碳酸钾的摩尔比为1:1~2:2~4。
10. -种氯虫苯甲酰胺的合成方法，其特征在于，按照权利要求1~9任一项合成方 法合成得到中间体1-(3-氯-2-吡啶基）-3-溴-1H-5-吡唑甲酸，然后与N-甲基-3-甲 基-2-氨基-5-氯-苯甲酰胺混合反应，得氯虫苯甲酰胺。
【专利摘要】本发明涉及有机合成领域，具体公开了一种中间体1-(3-氯-2-吡啶基)-3-溴-1H-5-吡唑甲酸的合成方法。所述的合成方法包含如下步骤：以3-氨基巴豆腈为原料，与水合肼混合，依次经过合环反应、溴代反应、氧化反应和缩合反应，得1-(3-氯-2-吡啶基)-3-溴-1H-5-吡唑甲酸。本发明所述的合成方法为中间体1-(3-氯-2-吡啶基)-3-溴-1H-5-吡唑甲酸的合成提供了一条路径；各步骤反应条件温和，且均能得到较好的收率，降低了生产成本。
【IPC分类】C07D401-04
【公开号】CN104844567
【申请号】CN201510201127
【发明人】孙平华, 郭嘉亮, 常轶群, 唐文辉, 朱晓琦, 陈思君, 陈卫民, 刘培均
【申请人】暨南大学
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年4月23日