本发明是一种改性聚α-烯烃的制备方法，涉及有机高分子化合物和化工技术领域。
背景技术：
在用输送原油和成品油的管道中，为了增大各类油品在长距离运输过程中的运输量、减少其在过程中的运输时间和运输成本，需要在油品管道中加入少量减阻剂，以使油品的流动性质得到改善，而聚α-烯烃是一种常见的减阻剂，广泛应用于原油和成品油管道。在油品中注入微量聚α-烯烃化合物，可有效降低油品在管道中的流动阻力，提高流动速度，在不改变已有管道的基础上，可大幅提高管道的输送能力，进而降低输送成本，提高效益，同时，也可降低输送管线的压力,提升输油管道的安全系数。
然而，聚α-烯烃的分子结构对油品的减阻性能有很大影响，要求聚α-烯烃具有良好的油溶性，特别是非结晶性和良好的柔顺性，而且需要聚合物的分子量大于106，才能保证其具有减阻效益。目前聚α-烯烃的油溶性主要靠控制化合物的链长（即分子量）来实现，聚合度越大，分子量也越大，但是分子量太大后油溶性又受到一定影响。此外，聚α-烯烃在添加至输油管道中后，输送一定距离后由于油品在管道中受到一定强度的剪切力，使聚α-烯烃遭受剪切以致分子链断裂，导致减阻效果大幅减弱，这主要是由于聚α-烯烃的柔性不够造成的。
为了保证聚α-烯烃具有良好的柔顺性和非结晶性，同时达到减阻所需的分子量，需要对聚α-烯烃进行分子设计合成，以便对聚α-烯烃的分子量和结构加以调控，以便添加至输油管道中使其保持良好的柔顺性以及油溶性，进而提高其抗剪切能力，最终实现最大程度的减阻效果。同时，在合成过程中，对制备工艺及相关参数进行有效控制，以实现加入的反应原料能够有效聚合，同时也能实现对聚合物分子量的有效调控。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供工艺简单、条件温和的制备具有良好油溶性、非结晶性以及柔顺性的一种改性聚α-烯烃的制备方法。
本发明是这样实现的：所用主料为c10-c14α-烯烃；辅料为乙酸乙烯、1,2-环氧己烷、1,2-环氧十二烷、6-溴-1,2-环氧己烷、10-烯基十一烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯乙烯乙基三甲氧基硅烷中的一种或多种混合物；
具体包括以下几个步骤：
a、用氮气置换300l反应釜3次，使用制冷系统使反应釜内温度到达-10℃至-3℃之间；按质量份数加入，首先加入温度在-10℃至-3℃的主料c10-c14α-烯烃的一半，搅拌下加入齐格勒-纳塔催化剂，持续搅拌，接着加入温度在-10℃至-3℃的辅料，搅拌1分钟后，加入剩下的另一半c10-c14α-烯烃，控制最终反应釜内的主料c10-c14α-烯烃与辅料的质量比为2:1-100:1，齐格勒-纳塔催化剂与主料c10-c14α-烯烃的质量比在0.0002-0.2%范围；控制反应釜内温度在-10℃至-3℃之间，再搅拌3-10分钟，得到混合物；
b、将搅拌反应釜内的混合物依次转入氮气置换的塑料袋中，并在氮气保护下密封该塑料袋，每袋装入的混合物质量为1-2kg，同时需保证装袋过程在-10℃至-3℃的环境中进行；
c、将上述密封后的混合物塑料袋放置于-10℃至-3℃的低温环境中，保持20-30小时后，再转入到-3℃至0℃的环境中保持20-30小时；
d、将上述混合物塑料袋取出，在15-25℃环境中放置20-30小时，即得改性聚α-烯烃。
本发明与现有技术相比具有的特点在于：
1、所得改性聚α-烯烃分子量能够有效调控，经凝胶渗透色谱仪测定，所得聚合物的分子量mw在3.02×106－6.13×106。
2、所得改性聚α-烯烃具有良好的油溶性，同时具有良好的非结晶性和柔顺性，抗剪切能力和减阻效果更好，实验室内模拟环道评价结果显示，所得聚合物的减阻率在45%－65%。
3、聚α-烯烃的柔顺性可通过加入另一种辅料得到改善，而其柔顺性主要由聚α-烯烃加入到油品中后（添加量为10mg/l），不同过泵剪切次数下的减阻率来体现。而未添加辅料的聚α-烯烃加入到油品中（添加量为10mg/l），经过6次过泵剪切后减阻率降低到1%以下，失去了减阻效果，而本方法所制得的改性聚α-烯烃，经过12次过泵剪切减阻率仍保持在20%以上。
具体实施方式
本发明结合以下实例作进一步的说明，但本发明的内容不仅限于实例中所涉及的内容。
实施例1
用高纯氮气置换300l反应釜3次，使用制冷系统使反应釜内温度到达-10℃。先加入-10℃的70kgc10α-烯烃，搅拌下加入0.28g齐格勒-纳塔催化剂，持续搅拌，接着加入温度在-10℃的乙酸乙烯70kg，搅拌1分钟后，再加入70kgc10的α-烯烃。控制反应釜内温度在-10℃，再搅拌3分钟。将反应釜内的混合物依次转入氮气置换的塑料袋中，并在氮气保护下密封该塑料袋，每袋装入的质量为1kg，保证装袋过程在-10℃环境中进行。将密封后的塑料袋放置于-10℃的低温环境中，保持20小时后，再转入到-3℃的环境中保持20小时后取出塑料袋，在15℃环境中放置20小时，即得改性聚α-烯烃,所得聚合物的分子量mw为3.02×106，实验室内模拟环道评价结果显示，所得聚合物的减阻率为45%。
实施例2
用高纯氮气置换300l反应釜3次，使用制冷系统使反应釜内温度到达-3℃。先加入-3℃的80kgc12α-烯烃，搅拌下加入320g齐格勒-纳塔催化剂，持续搅拌，接着加入温度在-3℃的乙酸乙烯40kg，搅拌1分钟后，再加入80kgc12的α-烯烃。控制反应釜内温度在-3℃，再搅拌10分钟。将反应釜内的混合物依次转入氮气置换的塑料袋中，并在氮气保护下密封该塑料袋，每袋装入的质量为1.5kg，保证装袋过程在-3℃的环境中进行。将密封后的塑料袋放置于-3℃的低温环境中，保持30小时后，再转入到0℃的环境中保持30小时后取出塑料袋，在25℃环境中放置30小时，即得改性聚α-烯烃，所得聚合物的分子量mw为4.51×106，实验室内模拟环道评价结果显示，所得聚合物的减阻率为52%。
实施例3
用高纯氮气置换300l反应釜3次，使用制冷系统使反应釜内温度到达-5℃。先加入-5℃的75kgc14α-烯烃，搅拌下加入120g齐格勒-纳塔催化剂，持续搅拌，接着加入温度在-5℃的1,2-环氧己烷50kg，搅拌1分钟后，再加入75kgc10的α-烯烃。控制反应釜内温度在-10℃，再搅拌5分钟。将反应釜内的混合物依次转入氮气置换的塑料袋中，并在氮气保护下密封该塑料袋，每袋装入的质量为1.2kg，保证装袋过程在-5℃环境中进行。将密封后的塑料袋放置于-5℃的低温环境中，保持20小时后，再转入到-2℃的环境中保持25小时后取出塑料袋，在20℃环境中放置26小时，即得改性聚α-烯烃，所得聚合物的分子量mw为6.13×106，实验室内模拟环道评价结果显示，所得聚合物的减阻率为65%。
实施例4
用高纯氮气置换300l反应釜3次，使用制冷系统使反应釜内温度到达-8℃。先加入-8℃的80kgc10α-烯烃，搅拌下加入100g齐格勒-纳塔催化剂，持续搅拌，接着加入温度在-8℃的6-溴-1,2-环氧己烷60kg，搅拌1分钟后，再加入80kgc12的α-烯烃。控制反应釜内温度在-8℃，再搅拌4分钟。将反应釜内的混合物依次转入氮气置换的塑料袋中，并在氮气保护下密封该塑料袋，每袋装入的质量为1.3kg，保证装袋过程在-8℃的环境中进行。将密封后的塑料袋放置于-8℃的低温环境中，保持24小时后，再转入到-1℃的环境中保持24小时后取出塑料袋，在22℃环境中放置24小时，即得改性聚α-烯烃，所得聚合物的分子量mw为5.96×106，实验室内模拟环道评价结果显示，所得聚合物的减阻率为53%。
实施例5
用高纯氮气置换300l反应釜3次，使用制冷系统使反应釜内温度到达-6℃。先加入-4℃的100kgc10α-烯烃，搅拌下加入0.4g齐格勒-纳塔催化剂，持续搅拌，接着加入温度在-8℃的1,2-环氧十二烷2kg，搅拌1分钟后，再加入100kgc12的α-烯烃。控制反应釜内温度在-6℃，再搅拌6分钟。将反应釜内的混合物依次转入氮气置换的塑料袋中，并在氮气保护下密封该塑料袋，每袋装入的质量为1.6kg，保证装袋过程在-6℃的环境中进行。将密封后的塑料袋放置于-6℃的低温环境中，保持22小时后，再转入到-1℃的环境中保持22小时后取出塑料袋，在26℃环境中放置22小时，即得改性聚α-烯烃，所得聚合物的分子量mw为4.68×106，实验室内模拟环道评价结果显示，所得聚合物的减阻率为60%。
实施例6
用高纯氮气置换300l反应釜3次，使用制冷系统使反应釜内温度到达-9℃。先加入-9℃的90kgc14α-烯烃，搅拌下加入4g齐格勒-纳塔催化剂，持续搅拌，接着加入温度在-9℃的10-烯基十一烷基三甲氧基硅烷12kg，搅拌1分钟后，再加入90kgc14的α-烯烃。控制反应釜内温度在-9℃，再搅拌3分钟。将反应釜内的混合物依次转入氮气置换的塑料袋中，并在氮气保护下密封该塑料袋，每袋装入的质量为1.2kg，保证装袋过程在-9℃的环境中进行。将密封后的塑料袋放置于-9℃的低温环境中，保持25小时后，再转入到-3℃的环境中保持25小时后取出塑料袋，在28℃环境中放置25小时，即得改性聚α-烯烃，所得聚合物的分子量mw为5.02×106，实验室内模拟环道评价结果显示，所得聚合物的减阻率为54%。
实施例7
用高纯氮气置换300l反应釜3次，使用制冷系统使反应釜内温度到达-7℃。先加入-7℃的80kgc13α-烯烃，搅拌下加入15g齐格勒-纳塔催化剂，持续搅拌，接着加入温度在-7℃的10-烯基十一烷基三甲氧基硅烷和苯乙烯乙基三甲氧基硅烷各30kg，搅拌1分钟后，再加入80kgc13的α-烯烃。控制反应釜内温度在-7℃，再搅拌3分钟。将反应釜内的混合物依次转入氮气置换的塑料袋中，并在氮气保护下密封该塑料袋，每袋装入的质量为1.5kg，保证装袋过程在-7℃的环境中进行。将密封后的塑料袋放置于-7℃的低温环境中，保持24小时后，再转入到-3℃的环境中保持24小时后取出塑料袋，在25℃环境中放置24小时，即得改性聚α-烯烃，所得聚合物的分子量mw为5.99×106，实验室内模拟环道评价结果显示，所得聚合物的减阻率为64%。
实施例8
用高纯氮气置换300l反应釜3次，使用制冷系统使反应釜内温度到达-9℃。先加入-7℃的70kgc14α-烯烃，搅拌下加入30g齐格勒-纳塔催化剂，持续搅拌，接着加入-9℃的乙烯基三乙氧基硅烷和乙酸乙烯各35kg，搅拌1分钟后，再加入70kgc14的α-烯烃。控制反应釜内温度在-9℃，再搅拌5分钟。将反应釜内的混合物依次转入氮气置换的塑料袋中，并在氮气保护下密封该塑料袋，每袋装入的质量为1kg，保证装袋过程在-9℃的环境中进行。将密封后的塑料袋放置于-9℃的低温环境中，保持24小时后，再转入到-3℃的环境中保持24小时后取出塑料袋，在25℃环境中放置24小时，即得改性聚α-烯烃，所得聚合物的分子量mw为6.10×106，实验室内模拟环道评价结果显示，所得聚合物的减阻率为64.5%。