本发明涉及农药中间体合成技术领域，具体涉及一种三氟甲基苯胺的合成方法。
背景技术：
含氟化合物具有较高的膜渗透性、抗代谢稳定性及与脂膜的亲和力、热稳定性和化学稳定性等特点，被广泛应用于农药中。含氟农药的高选择性、高适性、高附加值、低成本、低毒、低残留、对环境友好等优点，符合当代农药发展的趋势。近十年来，国际上新开发的化学农药中含氟农药占比40%左右，但我国生产的200多种农药品种中含氟农药仅占8%左右，且产量低、品种单一，与世界
先进农药的差距很大。氟化学品是人们开发的热点，含氟农药也是人们开发的关注点。5-氯-2-氟-4-（三氟甲基）苯胺是一种具有较高应用价值的含氟芳香类有机化合物，是生产一些农药的关键中间体［５］。截至目前，该中间体合成收率较低，生产成本高。
技术实现要素：
为了解决上述问题，本发明提供一种原料廉价易得，反应条件温和，反应体系简单，具有潜在开发价值的一种三氟甲基苯胺的合成方法。
本发明一种三氟甲基苯胺的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，化合物a的合成；在三口烧瓶中，将碘单质和硫酸银溶解在无水乙醇溶液中，反应液搅拌冷却到0-5℃，并将5-氯-2-氟苯胺加入到此反应液中，加入过程中反应温度保持在0-5℃，随后升至室温，反应1h，tlc跟踪原料消失，加水淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相通过饱和的硫代硫酸钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，除去溶剂，粗产品经柱层析纯化，洗脱剂放置在常温环境下，蒸发浓缩得到白色固体a；
第二步，化合物b的合成；在三口烧瓶中，将化合物a和三乙胺溶解在干燥的二氯甲烷溶液中，反应液搅拌冷却到0-5℃；乙酰氯滴加至此反应液中，加入过程中反应温度保持在0-5℃，随后升至室温，反应1h，tlc跟踪原料消失，加水淬灭，二氯甲烷萃取，有机相通过饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸发浓缩得到化合物b白色固体；
第三步，化合物c的合成，在三口烧瓶中，将化合物b、六甲基磷酰三胺和碘化亚铜溶解在干燥的二甲基甲酰胺溶液中，在室温和氮气保护下，滴加氟磺酰基二氟乙酸甲酯至反应液中，滴加完毕后，反应液温度升至80℃，反应24h，tlc跟踪原料消失，降至室温后加入乙酸乙酯，硅藻土过滤，水洗涤，有机相通过饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，粗产品经柱层析纯化，洗脱剂放置在常温环境下，蒸发浓缩得到淡黄色固体化合物c；
第四步，三氟甲基苯胺的合成；在三口烧瓶中，将化合物c溶解在无水乙醇溶液中，室温下加入的盐酸，反应液加热回流3h，随后降至室温；tlc跟踪原料消失，反应液在低温下蒸发浓缩得到棕色固体三氟甲基苯胺。
优选地，第一步中，三口烧瓶为2l三口烧瓶，碘单质为68.58g和硫酸银83.7g溶解在1.5l无水乙醇溶液中。
优选地，第二步中，化合物a54.2g和55.3ml三乙胺溶解在1.5l干燥的二氯甲烷溶液中，反应液搅拌冷却到0-5℃；滴加至此反应液中的乙酰氯为17.1ml。
优选地，第三步中，化合物b为31.3g、二甲基甲酰胺溶液为0.6l。
优选地，第四步中，化合物c为12.75g溶解在200ml无水乙醇溶液中，盐酸为室温下100ml6mol/l的盐酸。
优选地，所述第三步中氟磺酰基二氟乙酸甲酯加入的量为500mmol。
优选地，所述第三步中六甲基磷酰三胺加入的量为500mmol。
优选地，所述第三步中碘化亚铜加入的量为150mmol。
本发明以5-氯-2-氟-苯胺和单质碘为原料，通过碘代、乙酰化保护、三氟甲基化和脱乙酰化反应4步反应合成农药中间体5-氯-2-氟-4-苯胺，该方法具有以下突出特点：原料廉价易得；反应条件温和易控；反应体系简单，中间体易于分离纯化；单步收率高，总收率中等，具有潜在的开发应用价值。
具体实施方式
实施例一：
本发明一种三氟甲基苯胺的合成方法，包括以下步骤：
第一步，化合物a的合成；在2l三口烧瓶中，将68.58g碘单质和83.7g硫酸银溶解在1.5l无水乙醇溶液中，反应液搅拌冷却到0-5℃，并将39.15g5-氯-2-氟苯胺加入到此反应液中，加入过程中反应温度保持在0-5℃，随后升至室温，反应1h，tlc跟踪原料消失，加水淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相通过饱和的硫代硫酸钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，除去溶剂，粗产品经柱层析纯化，洗脱剂放置在常温环境下，蒸发浓缩得到白色固体a；
第二步，化合物b的合成；在2l的三口烧瓶中，将54.2g的化合物a和55.3ml三乙胺溶解在1.5l干燥的二氯甲烷溶液中，反应液搅拌冷却到0-5℃；17.1ml乙酰氯滴加至此反应液中，加入过程中反应温度保持在0-5℃，随后升至室温，反应1h，tlc跟踪原料消失，加水淬灭，二氯甲烷萃取，有机相通过饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸发浓缩得到化合物b白色固体60g；
第三步，化合物c的合成，在1l的三口烧瓶中，将31.3g化合物b、六甲基磷酰三胺和碘化亚铜溶解在0.6l干燥的二甲基甲酰胺溶液中，在室温和氮气保护下，滴加氟磺酰基二氟乙酸甲酯至反应液中，滴加完毕后，反应液温度升至80℃，反应24h，tlc跟踪原料消失，降至室温后加入乙酸乙酯300ml，硅藻土过滤，水洗涤，有机相通过饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，粗产品经柱层析纯化，洗脱剂放置在常温环境下，蒸发浓缩得到淡黄色固体化合物c20g；
第四步，三氟甲基苯胺的合成；在500ml三口烧瓶中，将12.75g化合物c溶解在200ml无水乙醇溶液中，室温下加入6mol/l的盐酸100ml，反应液加热回流3h，随后降至室温；tlc跟踪原料消失，反应液在低温下蒸发浓缩得到棕色固体三氟甲基苯胺；
第三步中氟磺酰基二氟乙酸甲酯加入的量为500mmol。
实施例二：
本发明一种三氟甲基苯胺的合成方法，包括以下步骤：
第一步，化合物a的合成；在2l三口烧瓶中，将68.58g碘单质和83.7g硫酸银溶解在1.5l无水乙醇溶液中，反应液搅拌冷却到0-5℃，并将39.15g5-氯-2-氟苯胺加入到此反应液中，加入过程中反应温度保持在0-5℃，随后升至室温，反应1h，tlc跟踪原料消失，加水淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相通过饱和的硫代硫酸钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，除去溶剂，粗产品经柱层析纯化，洗脱剂放置在常温环境下，蒸发浓缩得到白色固体a；
第二步，化合物b的合成；在2l的三口烧瓶中，将54.2g的化合物a和55.3ml三乙胺溶解在1.5l干燥的二氯甲烷溶液中，反应液搅拌冷却到0-5℃；17.1ml乙酰氯滴加至此反应液中，加入过程中反应温度保持在0-5℃，随后升至室温，反应1h，tlc跟踪原料消失，加水淬灭，二氯甲烷萃取，有机相通过饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸发浓缩得到化合物b白色固体60g；
第三步，化合物c的合成，在1l的三口烧瓶中，将31.3g化合物b、六甲基磷酰三胺和碘化亚铜溶解在0.6l干燥的二甲基甲酰胺溶液中，在室温和氮气保护下，滴加氟磺酰基二氟乙酸甲酯至反应液中，滴加完毕后，反应液温度升至80℃，反应24h，tlc跟踪原料消失，降至室温后加入乙酸乙酯300ml，硅藻土过滤，水洗涤，有机相通过饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，粗产品经柱层析纯化，洗脱剂放置在常温环境下，蒸发浓缩得到淡黄色固体化合物c20g；
第四步，三氟甲基苯胺的合成；在500ml三口烧瓶中，将12.75g化合物c溶解在200ml无水乙醇溶液中，室温下加入6mol/l的盐酸100ml，反应液加热回流3h，随后降至室温；tlc跟踪原料消失，反应液在低温下蒸发浓缩得到棕色固体三氟甲基苯胺；
第三步中氟磺酰基二氟乙酸甲酯加入的量为500mmol。
第三步中六甲基磷酰三胺加入的量为500mmol。
第三步中碘化亚铜加入的量为150mmol。
本发明以5-氯-2-氟-苯胺和单质碘为原料，通过碘代、乙酰化保护、三氟甲基化和脱乙酰化反应4步反应合成农药中间体5-氯-2-氟-4-苯胺，该方法具有以下突出特点：原料廉价易得；反应条件温和易控；反应体系简单，中间体易于分离纯化；单步收率高，总收率中等，具有潜在的开发应用价值。