本发明涉及一种松脂酸锰的制备方法及其应用，属于农药技术领域。
背景
松脂酸锰，是一种有机锰菌剂及补充锰微量元素肥料，化学名称：1，2，3，4，4a，9，10，10a-八氢-1，4a-二甲基-7-(1-甲基乙基)-1-菲羧酸锰，结构式为：
松脂酸锰是杀菌剂对细菌性病害有很好的预防和治疗作用，对疫病，霜霉、炭疽病、锈病、疫病、溃疡病、根病等十几种病害很好的防治效果，是一种新型广谱杀菌剂，松脂酸锌具有很强的吸附、渗透力，作物吸收快，耐雨水冲刷，对作物安全、不产生药害、无公害、无残留。对人畜毒性低，是一种值得推广新型的高效杀菌剂。松脂酸锰用于生产松酸锰杀菌剂和微量元素锰肥料有效成份，目前尚未查到松脂酸锌合成关专利和文献报道。
鉴于此，亟需开发一种松脂酸锰的制备方法及其应用，来弥补上述缺陷。
技术实现要素：
本发明的目的之一，是提供一种松脂酸锰的制备方法。本发明合成的松脂酸锰含量高，适用于制备高含量各种剂型的松脂酸锰杀菌剂，填补国际国内领域的空白。本发明所用原料为松香、碱、锰盐、有机溶剂，其中有机溶剂可回收再用，在生产过程中无废气、废渣产生，松香是可再生资源，也保证资源稳定，所以本发明产品是对环境友好产品。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种松脂酸锰的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：称取10-50重量份数的锰盐，加水搅拌，配制成质量百分数为10％-50％的锰盐水溶液；
步骤2：称取20-70重量份松香，加入锰盐和松香总重量1-50倍的反应介质，所述反应介质为水或者有机溶剂，再加入1-30重量份的碱，加热搅拌，进行反应，使松香完全溶解，得到溶解后的松香；
步骤3：在步骤2得到的溶解后的松香中，加入步骤1得到的质量百分数为10％-50％的锰盐水溶液，加热搅拌，进行反应，得到反应后的混合液；
步骤4：当步骤2的反应介质为水时，将步骤3得到的反应后的混合液冷却至室温，用水过滤，烘干，得到固态松脂酸锰；当步骤2的反应介质为有机溶剂时，回收回流冷凝液，出料冷却，得到液态松脂酸锰。
本发明的有益效果：
(1)本发明的松脂酸锰的制备方法，具有工艺简单、操作容易、成本低廉、收率高、环保性高等优点，适用于制备高含量各种剂型的松脂酸锰杀菌剂，填补国际国内领域的空白。
(2)本发明所用原料为松香、碱、锰盐和有机溶剂，其中有机溶剂可回收再用，在生产过程中无废气、废渣产生，松香是可再生资源，也保证资源稳定，所以本发明产品是对环境友好产品。
(3)本发明的松脂酸锰的制备方法，在步骤2中采用有机溶剂或水作反应介质，在步骤4中采用水或有机溶剂，制成松脂酸锰，反应过程中产生的废水可以用于肥料生产，没有废气排出。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，步骤1中，所述锰盐为硫酸锰、氯化锰和乙酸锰中的一种或几种的混合物。
进一步，步骤2中，所述反应介质为水或有机溶剂中的一种。
更进一步，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、纯苯中的一种或几种的混合物。
进一步，步骤2中，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的一种或几种的混合物。
进一步，步骤2中，所述反应的温度为50℃-100℃，反应的时间为0.1h-2h。
进一步，步骤3中，所述反应的温度为70℃-140℃，反应的时间为0.2h-3h。
进一步，步骤4中，所述烘干的温度为100℃。
本发明的目的之二，是提供上述制备得到的松脂酸锰的应用。本发明制备得到的松脂酸锰可以用于制备多种剂型的高含量的松脂酸锰杀菌剂，市场前景广阔，适合规模化推广应用。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：上述制备得到的松脂酸锰在制备松脂酸锰杀菌剂中的应用。
本发明的有益效果：本发明制备得到的松脂酸锰可以用于制备多种剂型的高含量的松脂酸锰杀菌剂，市场前景广阔，适合规模化推广应用。
本发明制备得到的固态松脂酸锰的松脂酸锰含量高，可以制备出多种剂型的高含量的松脂酸锰杀菌剂，例如质量百分数为20％的松脂酸锰悬浮剂，质量百分数为20％的松脂酸锰可湿性粉剂，质量百分数为15％的松脂酸锰乳油等。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，所述松脂酸锰杀菌剂的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂和乳油中的一种或多种。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1
本实施例的松脂酸锰的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：称取8.5kg的一水硫酸锰，加40kg水，搅拌，配制成锰盐水溶液；
步骤2：称取15.2kg松香，加入280kg水，再加入5kg氢氧化钾，在带有真空回流装置的反应釜中，开回流装置，加热到80℃，回流反应1小时，使得完合溶解，得到溶解后的松香；
步骤3：在步骤2得到的溶解后的松香中，加入步骤1得到的锰盐水溶液，加热搅拌到100℃，进行反应2小时，得到反应后的混合液；
步骤4：将步骤3得到的反应后的混合液冷却至室温，用水过滤，在100℃烘干，得到17kg固态松脂酸锰，其中松脂酸锰的质量百分含量为95％。
上述制备得到的固态松脂酸锰在制备松脂酸锰杀菌剂中的应用。所述松脂酸锰杀菌剂的剂型为悬浮剂。
实施例2
本实施例的松脂酸锰的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：称取15kg的四水硫酸锰，加44kg水，搅拌，配制成锰盐水溶液；
步骤2：称取15kg松香，加入478kg水，再加入4kg氢氧化钾，在带有真空回流装置的反应釜中，开回流装置，加热到90℃，回流反应1小时，使得完合溶解，得到溶解后的松香；
步骤3：在步骤2得到的溶解后的松香中，加入步骤1得到的锰盐水溶液，加热搅拌到90℃，进行反应3小时，得到反应后的混合液；
步骤4：将步骤3得到的反应后的混合液冷却至室温，用水过滤，在100℃烘干，得到18kg固态松脂酸锰，其中松脂酸锰的质量百分含量为90％。
上述制备得到的固态松脂酸锰在制备松脂酸锰杀菌剂中的应用。所述松脂酸锰杀菌剂的剂型为可湿性粉剂。
实施例3
本实施例的松脂酸锰的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：称取4kg的四水硫酸锰和4kg硫酸锰，加8kg水，搅拌，配制成锰盐水溶液；
步骤2：称取15kg松香，加入1440kg水，再加入9kg氨水，在带有真空回流装置的反应釜中，开回流装置，加热到100℃，回流反应0.1小时，使得完合溶解，得到溶解后的松香；
步骤3：在步骤2得到的溶解后的松香中，加入步骤1得到的锰盐水溶液，加热搅拌到95℃，进行反应3小时，得到反应后的混合液；
步骤4：将步骤3得到的反应后的混合液冷却至室温，用水过滤，在100℃烘干，得到17.5kg固态松脂酸锰，其中松脂酸锰的质量百分含量为93％。
上述制备得到的固态松脂酸锰在制备松脂酸锰杀菌剂中的应用。所述松脂酸锰杀菌剂的剂型为乳油。
实施例4
本实施例的松脂酸锰的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：称取4.3kg的乙酸锰，加5kg水，搅拌，配制成锰盐水溶液；
步骤2：称取15kg松香，加入25kg二甲苯和25kg三甲苯，再加入2.1kg氢氧化钠，在带有真空回流装置的反应釜中，开回流装置，加热到50℃，回流反应2小时，使得完合溶解，得到溶解后的松香；
步骤3：在步骤2得到的溶解后的松香中，加入步骤1得到的锰盐水溶液，加热搅拌到140℃，进行反应0.5小时，得到反应后的混合液；
步骤4：将步骤3得到的反应后的混合液，回收回流冷凝液，出料冷却，得到20kg液态松脂酸锰，其中松脂酸锰的质量百分含量为80％。
上述制备得到的固态松脂酸锰在制备松脂酸锰杀菌剂中的应用。所述松脂酸锰杀菌剂的剂型为悬浮剂。
实施例5
本实施例的松脂酸锰的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：称取8kg的硫酸锰，加20kg水，搅拌，配制成锰盐水溶液；
步骤2：称取15kg松香，加入132kg二甲苯，再加入1kg氢氧化钠和2.5kg氢氧化钾，在带有真空回流装置的反应釜中，开回流装置，加热到80℃，回流反应1小时，使得完合溶解，得到溶解后的松香；
步骤3：在步骤2得到的溶解后的松香中，加入步骤1得到的锰盐水溶液，加热搅拌到120℃，进行反应1.5小时，得到反应后的混合液；
步骤4：将步骤3得到的反应后的混合液，回收回流冷凝液，出料冷却，得到21kg液态松脂酸锰，其中松脂酸锰的质量百分含量为75％。
上述制备得到的固态松脂酸锰在制备松脂酸锰杀菌剂中的应用。所述松脂酸锰杀菌剂的剂型为乳油。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。