控制碳酸二苯酯生产副产物苯甲醚的方法与流程

本发明属于碳酸二苯酯生产技术领域，具体涉及一种控制碳酸二苯酯生产副产物苯甲醚的方法。

背景技术：

酯交换法合成碳酸二苯酯采用碳酸二甲酯与苯酚进行酯交换得到，反应原理如下：

dmc与苯酚进行酯交换反应制得中间体甲基苯基碳酸酯mpc，mpc与苯酚进一步反应生成dpc，或者两分子的mpc进行岐化反应生成dpc和dmc，生成的dmc可以作为原料继续反应。mpc会发生副反应生成苯甲醚。

现有工艺中不能有效控制副产物苯甲醚的生成，造成目标产品选择性降低，生产成本增高，影响碳酸二苯酯的产量和品质；同时副产的苯甲醚直接外排会对环境造成污染，同时也会造成不必要的浪费，采用了苯甲醚精馏控制后，能产出质量＞99.9的苯甲醚产品，该产品可进行市场销售，增加企业产品效益。

技术实现要素：

针对现有技术中如何提供一种控制并回收碳酸二苯酯工业化生产中副产苯甲醚的方法，解决现有的生产工艺中不能有效控制副产物苯甲醚的生成且直接排放造成污染的问题。

为达到上述目的，本发明的所述控制碳酸二苯酯生产副产物苯甲醚的方法包括：

a.控制苯甲醚的生成：将所述碳酸二苯酯生产的催化剂浓度控制在700ppm～800ppm；所述碳酸二苯酯生产的歧化反应的物料平均停留时间为5h；

b.回收苯甲醚：控制碳酸二苯酯生产的系统中苯甲醚小于2%，当所述系统中的苯甲醚浓度达2%时，排出所述系统中的部分苯甲醚。

所述物料平均停留时间的控制可以通过常规的控制物料平均停留的方法，例如控制出料速率，控制进料速率，控制液位等等。

所述碳酸二苯酯生产的催化剂是指歧化反应的催化剂。

a步骤所述的催化剂为是指歧化反应的常规催化剂，例如可以是钛酸酯、lewis酸。

优选的，a步骤所述碳酸二苯酯生产的歧化反应在歧化反应塔中进行，将所述歧化反应塔的釜液液位控制在30%～40%。

优选的，排出所述系统中的部分苯甲醚的方法为：将含苯甲醚的碳酸二苯酯生产溶液进行精馏，所述精馏系统的压力在20kpa～30kpa，所述精馏系统的回流比控制在1～2。

优选的，所述精馏采用精馏塔，所述苯甲醚在精馏塔的侧线采出。

优选的，所述侧线采出的温度为159℃～161℃。

优选的，所述侧线采出的苯甲醚的浓度≥99.9%。

进一步地，所述精馏的装置包括：

精馏塔(1)，塔顶冷凝器(2)，回流槽(3)，回流泵(4)，侧采泵(5)和冷却器(6)，所述精馏塔(1)的塔顶出口与塔顶冷凝器(2)的入料口相通，所述塔顶冷凝器(2)的出料口与回流槽(3)的入料口相通，所述回流槽(3)的出料口与回流泵(4)相连，所述回流泵(4)与精馏塔(1)相连；

所述精馏塔(1)的侧面出口与侧采泵(5)相连，所述侧采泵(5)与冷却器(6)的入料口相连。

有益效果：

1.本发明通过大量实验发现将催化剂浓度控制在700ppm～800ppm，并且与歧化反应的平均停留时间为5h，苯甲醚的生成速率明显下降，能够有效控制苯甲醚生成。

2.采用本发明的苯甲醚精馏参数以及设备，能实现碳酸二苯酯合成工艺中的副产物苯甲醚在分离塔分离后，粗苯甲醚物料进入苯甲醚精制塔中进行精馏，精制苯甲醚作为侧线采出，经侧线采出泵和冷却器冷却后送入苯甲醚贮槽作为副产品外销，实现废液“0”排放。

3.本发明的方法有效控制了副产物的生成及并能高效回收苯甲醚，降低了装置生产成本，增加了装置的收益。

附图说明

图1为本发明的苯甲醚精馏的工艺流程示意图；

图中附图标记为：1-精馏塔，2-塔顶冷凝器，3-回流槽，4-回流泵，5-侧采泵，6-冷却器。

具体实施方式

以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。

实施例1

（1）.在装置实际运行过程3t/h碳酸二甲酯与6.4t/h苯酚在酯化塔反应中，控制反应温度200℃，催化剂浓度80ppm～100ppm进行酯化反应得到mpc，mpc在歧化反应塔中，控制反应温度180℃，催化剂浓度750ppm～800ppm,控制停留时间5h，进行歧化反应得到碳酸二苯酯，同时mpc发生去脂化反应生成副产物苯甲醚，生成速率为50kg/h。

（2）.歧化反应塔顶部苯甲醚混合液经装置苯甲醚脱除塔后产生的苯甲醚废液送入如图1所示的精馏塔1中，在压力25kpa下，控制塔回流比1.5，塔顶温度控制97℃～100℃，塔顶含dmc组分进入塔顶冷凝器2，再通过回流槽3和回流泵4进行回流控制，塔侧线温度控制160℃时启动侧采泵5侧线进行苯甲醚产品的采出，采出的苯甲醚产品在冷却器6中进行冷却。经化验产品质量大于99.9%。

实施例2

（1）.在装置实际运行过程3t/h碳酸二甲酯与6.4t/h苯酚在酯化塔反应中，控制反应温度200℃，催化剂浓度80ppm～100ppm进行酯化反应得到mpc，mpc在歧化反应塔中，控制反应温度180℃，催化剂浓度700ppm～750ppm,控制停留时间5h，进行歧化反应得到碳酸二苯酯，同时mpc发生去脂化反应生成副产物苯甲醚，生成速率为49kg/h。

（2）.歧化反应塔顶部苯甲醚混合液经装置苯甲醚脱除塔后产生的苯甲醚废液送入如图1所示的精馏塔1中，在压力20kpa下，控制塔回流比1.2，塔顶温度控制97℃～100℃，塔顶含dmc组分进入塔顶冷凝器2，再通过回流槽3和回流泵4进行回流控制，塔侧线温度控制159℃时启动侧采泵5侧线进行苯甲醚产品的采出，采出的苯甲醚产品在冷却器6中进行冷却。经化验产品质量大于99.9%。

实施例3

（1）.在装置实际运行过程3t/h碳酸二甲酯与6.4t/h苯酚在酯化塔反应中，控制反应温度200℃，催化剂浓度80ppm～100ppm进行酯化反应得到mpc，mpc在歧化反应塔中，控制反应温度180℃，催化剂浓度730ppm～760ppm,控制停留时间5h，进行歧化反应得到碳酸二苯酯，同时mpc发生去脂化反应生成副产物苯甲醚，生成速率为51kg/h。

（2）.歧化反应塔顶部苯甲醚混合液经装置苯甲醚脱除塔后产生的苯甲醚废液送入如图1所示的精馏塔1中，在压力28kpa下，控制塔回流比1.8，塔顶温度控制97℃～100℃，塔顶含dmc组分进入塔顶冷凝器2，再通过回流槽3和回流泵4进行回流控制，塔侧线温度控制161℃时启动侧采泵5侧线进行苯甲醚产品的采出，采出的苯甲醚产品在冷却器6中进行冷却。经化验产品质量大于99.9%。

对比例1

在装置实际运行过程3t/h碳酸二甲酯与6.4t/h苯酚在酯化塔反应中，控制反应温度200℃，催化剂浓度80ppm～100ppm进行酯化反应得到mpc，mpc在歧化反应塔中，控制反应温度180℃，催化剂浓度900ppm,控制停留时间7h，进行歧化反应得到碳酸二苯酯，同时mpc发生去脂化反应生成副产物苯甲醚，生成速率为80kg/h。

（2）歧化反应塔顶部苯甲醚混合液经装置苯甲醚脱除塔后产生的苯甲醚废液送入精馏塔1中，在压力25kpa下，控制塔回流比1.5，塔顶温度控制97℃～100℃，塔顶含dmc组分进入塔顶冷凝器2，再通过回流槽3和回流泵4进行回流控制，塔侧线温度控制160℃时启动侧采泵5侧线进行苯甲醚产品的采出，采出的苯甲醚产品在冷却器6中进行冷却。进化验产品质量大于99.9%。