专利名称：2，5－二甲氧基－4－[2’－氟乙硫基]－苯甲醛及其制法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-苯甲醛及其制法和用途。
本发明提供的技术方案是2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-苯甲醛，其结构式为 本发明还提供了上述化合物的制法，以2，5-二甲氧基苯磺酰氯为原料，在70～80℃、酸性条件(pH＜1)下，用锌粉还原，然后减压蒸馏，得到2-巯基对苯二甲醚；所得2-巯基对苯二甲醚在60～80℃、碱性(pH＞10)的甲醇溶液中与1-氟-2-溴乙烷缩合，经水释、二氯甲烷萃取、减压蒸馏得到2-[2’-氟乙硫基]对苯二甲醚；2-[2’-氟乙硫基]对苯二甲醚与三氯氧磷和二甲基甲酰胺在60～80℃条件下反应得到的黄色固体即为2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-苯甲醛。
上述2，5-二甲氧基苯磺酰氯可通过下述方法制备将二氯乙烷和对苯二甲醚混合搅拌溶解，冷却至0～10℃下搅拌滴加氯磺酸和氯化亚砜，分出下层油层，对其蒸馏得黄色固体2，5-二甲氧基苯磺酰氯。
上述过程的反应方程式如下 本发明制备的2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-苯甲醛可用于制备2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-β-硝基苯乙烯。
在500ml三口瓶中加入68ml水和23ml浓硫酸，待温度降到约70℃时，加入12g2，5-二甲氧基苯磺酰氯和18g锌粉，在80℃下反应1小时，过滤、减压、蒸溜得到8.2g 2-巯基对苯二甲醚。
在250ml三口瓶中加入100ml甲醇，6.9克氢氧化钾预热到50～60℃，依次加入13.0g 2-巯基对苯二甲醚和9.6g1-氟-2-溴乙烷，加热回流(约70℃)2小时，然后将反应液在搅拌下倒入1000ml水中，用100ml二氯甲烷萃取三次，萃取液合并，用5％(重量百分比)的氢氧化钠洗涤，蒸除溶剂后，减压蒸馏，收集150℃/2mmHg的馏分，得无色透明液体2-[2’-氟乙硫基]对苯二甲醚16.0g，产率97％，含量≥98％。
往13.4克N，N-二甲基甲酰胺中加入26.8克三氯氧磷，在60℃下加热十分钟，再加入16.8克2-[2’-氟乙硫基]对苯二甲醚，70℃搅拌反应1小时，将反应液倒入1.5升55℃的温水中，得15.1克黄色固体2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-苯甲醛。
本发明制备的2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-苯甲醛与硝基甲烷、无水乙酸铵回流反应可得到2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-β-硝基苯乙烯。
权利要求
1. 2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-苯甲醛，其结构式为
2. 2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-苯甲醛的制法，其特征是以2，5-二甲氧基苯磺酰氯为原料，在70～80℃、酸性条件下，用锌粉还原，然后减压蒸馏，得到2-巯基对苯二甲醚；所得2-巯基对苯二甲醚在60～80℃、碱性的甲醇溶液中与1-氟-2-溴乙烷缩合，经水释、二氯甲烷萃取、减压蒸馏得到2-[2’-氟乙硫基]对苯二甲醚；2-[2’-氟乙硫基]对苯二甲醚与三氯氧磷和二甲基甲酰胺在60～80℃条件下反应得到2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-苯甲醛。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征是2，5-二甲氧基苯磺酰氯可通过下述方法制得，将二氯乙烷和对苯二甲醚混合搅拌溶解，冷却至0～10℃下搅拌滴加氯磺酸和氯化亚砜，分出下层油层，对其蒸馏得2，5-二甲氧基苯磺酰氯。
4. 2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-苯甲醛用于制备2，5-二甲氧基-4-[2’-氟乙硫基]-β-硝基苯乙烯。
全文摘要
本发明涉及2，5－二甲氧基－4－乙硫基苯甲醛，其结构式为见右式，本发明还提供了上述化合物的制法，以2，5－二甲氧基苯磺酰氯为原料，在70～80℃、酸性条件下，用锌粉还原，然后减压蒸馏，得到2－巯基对苯二甲醚；2－巯基对苯二甲醚在60～80℃、碱性的甲醇溶液中与1－氟－2－溴乙烷缩合，经水释、二氯甲烷萃取、减压蒸馏得到2－[2’－氟乙硫基]对苯二甲醚；2－[2’－氟乙硫基]对苯二甲醚与三氯氧磷和二甲基甲酰胺在60～80℃条件下反应得到2，5－二甲氧基－4－[2’－氟乙硫基]－苯甲醛。本发明所得产物可用于制备2，5－二甲氧基－4－[2’－氟乙硫基]－β－硝基苯乙烯。
文档编号C07C319/00GK1456551SQ03128050
公开日2003年11月19日 申请日期2003年5月28日 优先权日2003年5月28日
发明者张治民, 张淑娴, 朱文喜 申请人:武汉大学