[0001]
本发明属于化工合成领域，特别关于一种合成2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的方法。
背景技术：
[0002]
目前合成2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bbit)的常用方法有二种：一种以二硫代二苯甲酸为原料，通过二氯亚砜酰氯化后与正丁胺反应生成相应的酰胺，再通过二硫键断裂环合得到bbit。该方法不足之处在于需要使用有毒的二氯亚砜试剂，同时反应产生的大量氯化氢和二氧化硫废气需要处理，而且目标产物的总收率不高于65％，收率较低，三废量较大。另一种由1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bit)与碱反应，得到bit碱金属盐，将所得的碱金属盐与卤代正丁烷反应，得到bbit。该方法不足之处在于选择性差，并且有大量副产物产生，从而导致目标产物难以提纯分离，总收率在65％左右。
[0003]
上述两种方法原料成本高、三废处理量大、收率较低。
技术实现要素：
[0004]
本发明的目的是提供一种工艺步骤简单、成本低、收率高、可回收套用的合成2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的方法。
[0005]
为达成上述目的，本发明采用如下步骤：一种合成2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的方法，其包括如下步骤，
[0006]
(1)在烧瓶中加入正丁胺和三乙胺，保温在0-10℃搅拌均匀；
[0007]
(2)加入含25％邻甲硫基苯甲酰氯的氯苯溶液，在0-10℃下进行氨化反应，至hplc检测无邻甲硫基苯甲酰氯残留时，得到n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的混合溶液；
[0008]
(3)将步骤(2)中得到的混合溶液过滤，得到n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液和固体物，所述固体物与液碱在45-55℃下进行反应生成三乙胺，反应后收集上层的三乙胺；
[0009]
(4)将步骤(3)中的n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液加入水，保温在5-15℃时通氯气反应，至hplc检测n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺＜1％时，将溶液升温至65-75℃后保温1h，再减压蒸馏分离出甲醇和氯苯，得到bbit。
[0010]
进一步地，所述邻甲硫基苯甲酰氯：正丁胺：三乙胺：氢氧化钠：水的摩尔比为1：1.05:1.1:1.1:1-1.4。
[0011]
进一步地，步骤(2)中邻甲硫基苯甲酰氯的氯苯溶液设置为缓慢滴加。
[0012]
进一步地，步骤(2)中氨化反应结束后保持0-10℃继续反应0.5h。
[0013]
进一步地，步骤(3)中回收的三乙胺循环套用至步骤(1)中。
[0014]
进一步地，步骤(4)中减压蒸馏的压力和温度分别设置为-0.065mpa、60-100℃。
[0015]
进一步地，步骤(4)分离回收的氯苯循环套用至步骤(2)中。
[0016]
进一步地，本发明一种合成2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的方法，其包括如下
步骤，
[0017]
(1)在烧瓶中加入51.4g正丁胺和74.5g三乙胺，在0-10℃搅拌均匀；
[0018]
(2)缓慢滴加500g含25％邻甲硫基苯甲酰氯的氯苯溶液，在0-10℃下进行氨化反应，滴加结束后保持0-10℃继续反应0.5h，至hplc检测无邻甲硫基苯甲酰氯残留时，得到n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的混合溶液；
[0019]
(3)将步骤(2)中的混合溶液过滤，得到n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液和固体物，所述固体物与92.2g32％液碱在45-55℃下进行反应生成三乙胺，反应后收集上层的三乙胺72.4g，含量99.2％，回收率97.18％，三乙胺循环套用至步骤(1)中；
[0020]
(4)将步骤(3)中的n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液加入12-16.8g水，保温在5-15℃时通氯气反应，至hplc检测n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺＜1％时，将溶液升温至65-75℃后保温1h，在-0.065mpa、60-100℃的条件下减压蒸馏分离出甲醇和氯苯，得到123.5gbbit，bbit的含量＞98％，摩尔收率89.02％。
[0021]
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0022]
1.利用处理bit固废产生的邻甲硫基苯甲酰氯氯苯溶液为原料合成bbit，原料无成本，且可减少后处理成本，同时达到环保的效果。
[0023]
2.氨化反应选用三乙胺为缚酸剂，可一直回收三乙胺套用，降低成本，提高利用率。
[0024]
3.氯苯可以循环套用，降低生产成本。
[0025]
4.最后得到bbit作为副产物，bbit产品含量、收率较高。
[0026]
5.本申请的工艺步骤更简单直接，提升整体的生产效率。
具体实施方式
[0027]
为进一步阐述本发明所采用的技术手段和达到的技术效果，以下结合实施例做详细说明。
[0028]
本发明公开了一种合成2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的方法，其包括如下步骤，
[0029]
(1)在烧瓶中加入正丁胺和三乙胺，保温在0-10℃搅拌均匀；
[0030]
(2)加入含25％邻甲硫基苯甲酰氯的氯苯溶液，在0-10℃下进行氨化反应，至hplc检测无邻甲硫基苯甲酰氯残留时，得到n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的混合溶液；
[0031]
(3)将步骤(2)中得到的混合溶液过滤，得到n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液和固体物，所述固体物与液碱在45-55℃下进行反应生成三乙胺，反应后收集上层的三乙胺；
[0032]
(4)将步骤(3)中的n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液加入水，保温在5-15℃时通氯气反应，至hplc检测n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺＜1％时，将溶液升温至65-75℃后保温1h，再减压蒸馏分离出甲醇和氯苯，得到bbit。
[0033]
所述邻甲硫基苯甲酰氯：正丁胺：三乙胺：氢氧化钠：水的摩尔比为1：1.05:1.1:1.1:1-1.4。
[0034]
步骤(2)中邻甲硫基苯甲酰氯的氯苯溶液设置为缓慢滴加。
[0035]
步骤(2)中氨化反应结束后保持0-10℃继续反应0.5h。
[0036]
步骤(3)中回收的三乙胺循环套用至步骤(1)中。
[0037]
步骤(4)中减压蒸馏的压力和温度分别设置为-0.065mpa、60-100℃。
[0038]
步骤(4)分离回收的氯苯循环套用至步骤(2)中。
[0039]
具体地，本发明一种合成2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的方法，其包括如下步骤，
[0040]
(1)在烧瓶中加入51.4g正丁胺和74.5g三乙胺，在0-10℃搅拌均匀；
[0041]
(2)缓慢滴加500g含25％邻甲硫基苯甲酰氯的氯苯溶液，在0-10℃下进行氨化反应，滴加结束后保持0-10℃继续反应0.5h，至hplc检测无邻甲硫基苯甲酰氯残留时，得到n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的混合溶液；
[0042]
(3)将步骤(2)中的混合溶液过滤，得到n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液和固体物，所述固体物与92.2g32％液碱在45-55℃下进行反应生成三乙胺，反应后收集上层的三乙胺72.4g，含量99.2％，回收率97.18％，三乙胺循环套用至步骤(1)中；
[0043]
(4)将步骤(3)中的n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液加入12-16.8g水，保温在5-15℃时通氯气反应，至hplc检测n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺＜1％时，将溶液升温至65-75℃后保温1h，在-0.065mpa、60-100℃的条件下减压蒸馏分离出甲醇和氯苯，得到123.5gbbit，bbit的含量＞98％，摩尔收率89.02％
[0044]
实例一：
[0045]
在烧瓶中加入51.4g正丁胺和74.5g三乙胺，在0-10℃搅拌均匀。缓慢滴加500g含25％邻甲硫基苯甲酰氯的氯苯溶液，控制温度0-10℃进行氨化反应，滴加结束后0-10℃继续反应0.5h，hplc检测至无邻甲硫基苯甲酰氯残留。氨化反应合格后过滤，得到n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液和固体物；固体物加92.2g32％液碱在45-55℃反应，收集上层三乙胺72.4g，含量99.2％，回收率97.18％，并套用下次反应。n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液加入12-16.8g水在5-15℃通氯气反应，至hplc检测n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺＜1％合格，将溶液升温至65-75℃后保温1h。在-0.065mpa、60-100℃减压蒸馏除去甲醇和氯苯，剩余123.5gbbit产品，产品含量＞98％，摩尔收率89.02％。
[0046]
实例二：
[0047]
在烧瓶中加入51.4g正丁胺、74.5g实施例一中回收的三乙胺，在0-10℃搅拌均匀。缓慢滴加500g含25％邻甲硫基苯甲酰氯的氯苯溶液，控制温度0-10℃进行氨化反应，滴加结束后0-10℃继续反应0.5h，hplc检测至无邻甲硫基苯甲酰氯残留。氨化反应合格后过滤，得到n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液和固体物；固体物加92.2g32％液碱在45-55℃反应，收集上层三乙胺71.2g，含量99.15％，回收率95.57％，并套用下次反应。n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液加入12-16.8g水在5-15℃通氯气反应，hplc检测至n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺＜1％合格，将溶液升温至65-75℃后保温1h。在-0.065mpa、60-100℃减压蒸馏除去甲醇和氯苯，剩余122.4gbbit产品，产品含量＞98％，摩尔收率88.23％。
[0048]
实施例三：
[0049]
在烧瓶中加入51.4g正丁胺、74.5g实施例二中回收的三乙胺，在0-10℃搅拌均匀。缓慢滴加500g含25％邻甲硫基苯甲酰氯的氯苯溶液，控制温度0-10℃进行氨化反应，滴加结束后0-10℃继续反应0.5h，hplc检测至无邻甲硫基苯甲酰氯残留。氨化反应合格后过滤，得到n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液和固体物；固体物加92.2g32％液碱在45-55℃反
应，收集上层三乙胺70.1g，含量99.08％，回收率94.09％，并套用下次反应。n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺的氯苯溶液加入12-16.8g水在5-15℃通氯气反应，hplc检测至n-丁基邻甲硫基苯甲酰胺＜1％合格，将溶液升温至65-75℃后保温1h。在-0.065mpa、60-100℃减压蒸馏除去甲醇和氯苯，剩余120.8gbbit产品含量＞98％，摩尔收率87.08％。
[0050]
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。