本发明涉油脂精炼技术领域，尤其涉及一种脱除油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的方法。
背景技术：
3-氯丙醇酯(3-mcpd酯)是甘油酯的sn-3位被氯取代的一类化合物，缩水甘油酯(ges)可以看成是甘油的两个羟基脱水缩合并与一个脂肪酸酯化形成的一类化合物。目前，对我国市售食用植物油的调查发现，3-氯丙醇酯(3-mcpd酯)和缩水甘油酯(ges)广泛存在于常见食用油脂中。
由于3-mcpd酯和缩水甘油酯能在人体肠道脂肪酶的作用下水解为三氯丙醇(3-mcpd)和缩水甘油(ge)，造成肾脏毒性、遗传毒性甚至致癌性，因此这两种危害物均为国际公认的基因遗传致癌物。常见植物油酯中，由于精炼温度过高，食用油中3-mcpd酯和缩水甘油酯的含量远远超出安全标准。因此，如何有效控制3-mcpd酯和缩水甘油酯的生成是油脂精炼加工领域亟待解决的问题。
技术实现要素：
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种脱除油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的方法，该方法能明显降低油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的含量，从而减少对人体的潜在性危害。
本发明提出的一种脱除油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的方法，包括：先在180-200℃下，以水蒸气作为脱臭介质对油脂进行预脱臭处理，再以改性白土作为吸附剂对油脂进行吸附处理，接着在220-250℃下，以水蒸气作为脱臭介质对油脂再一次进行脱臭处理；
其中，所述改性白土为活性白土与聚硅酸钙的复合物。
优选地，所述油脂为玉米油、大豆油、棉籽油、亚麻油或棕榈油中的一种或者多种的组合。
优选地，所述改性白土是通过将活性白土和聚硅酸钙混合得到；优选地，以重量份计，将1份活性白土加入水中得到悬浮液，再加入1-5份聚硅酸钙，混匀后烘干，即得到所述改性白土。
优选地，所述聚硅酸钙是通过将硅酸钠和氯化钙进行反应得到，优选地，以重量份计，将10份硅酸钠溶于水中，加入盐酸形成聚合态，接着加入1-3份氯化钙混匀，熟化后烘干，即得到所述聚硅酸钙。
优选地，所述改性白土的用量是油脂的0.1-10wt％。
优选地，所述吸附处理的温度为90-120℃，时间为20-60min。
优选地，所述预脱臭处理的真空度不高于1000pa，时间为40-60min。
优选地，所述脱臭处理的真空度不高于500pa，时间为60-100min。
本发明提出一种低3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量的油脂，其是由上述方法制备得到。
本发明在传统高温油脂脱臭工艺之前，预先将脱臭处理在低温下进行，蒸馏出气味成分的同时，使得副产物的生成能够被抑制在某种程度。此后通过改性白土作为吸附剂来处理油脂，该吸附剂可以对油脂中的酸值进行有效降低，因此有利于控制3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的酯化效率，当再一次进行脱臭处理时，就可以有效抑制油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯等的生成，并且提高了3-氯丙醇酯和缩水甘油酯等的蒸馏效率。因此本发明可以有效控制油脂精炼过程中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的含量，从而极大的缓解了油脂的安全性问题，并且容易实现工业化规模生产。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明，但是应该明确提出这些实施例用于举例说明，但是不解释为限制本发明的范围。
实施例1
一种脱除油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的方法，包括：
向待脱臭玉米油(3-mcpd酯含量为3.09mg/kg，ges含量为2.85mg/kg)中通入水蒸气，以水蒸气作为脱臭介质进行预脱臭处理，在真空度800pa，温度190℃的条件下保持50min，降温至60℃以下后破除真空，得到预脱臭处理后的玉米油；
向该预脱臭处理后的玉米油中加入2wt％的改性白土，搅拌条件下升温至110℃，减压条件下搅拌30min，过滤后，得到吸附处理后的玉米油；
向该吸附处理后的玉米油中通入水蒸气，以水蒸气作为脱臭介质进行脱臭处理，在真空度300pa，温度230℃的条件下保持80min，此期间的水蒸汽吹入量相对于油样为3％(w/w)，降温至60℃以下后破除真空，得到精制油脂；
本实施例中，所述改性白土是通过下述方法制备得到：
将10重量份的硅酸钠加入水中溶解完全，得到0.5mol/l的水玻璃溶液，将该水玻璃溶液缓慢滴加到浓度为1mol/l的盐酸中，调节ph＝2时停止滴加，静止活化30min后加入包含1.5重量份氯化钙的水溶液，搅拌均匀后，静止熟化180min，得到凝胶态溶液，将该凝胶态溶液在120℃下烘干，研细成粉，即得到聚硅酸钙；此后将4重量份的活性白土加入水中，搅拌混匀后得到悬浮液，将该悬浮液加热到70℃，在搅拌下加入上述聚硅酸钙，搅拌180min后过滤，120℃下烘干，得到活性白土与聚硅酸钙的复合物，即为所述改性白土；
本实施例中所述待脱臭玉米油是玉米油加工企业利用常规方法进行脱胶、脱酸以及脱色后得到的待脱臭玉米油。
实施例2
一种脱除油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的方法，包括：
向待脱臭棕榈油(3-mcpd酯含量为3.18mg/kg，ges含量为6.25mg/kg)中通入水蒸气，以水蒸气作为脱臭介质进行预脱臭处理，在真空度1000pa，温度180℃的条件下保持60min，降温至60℃以下后破除真空，得到预脱臭处理后的棕榈油；
向该预脱臭处理后的棕榈油中加入3wt％的改性白土，搅拌条件下升温至120℃，减压条件下搅拌50min，过滤后，得到吸附处理后的棕榈油；
向该吸附处理后的棕榈油中通入水蒸气，以水蒸气作为脱臭介质进行脱臭处理，在真空度200pa，温度240℃的条件下保持70min，此期间的水蒸汽吹入量相对于油样为2.5％(w/w)，降温至60℃以下后破除真空，得到精制油脂；
本实施例中，所述改性白土是通过下述方法制备得到：
将10重量份的硅酸钠加入水中溶解完全，得到0.5mol/l的水玻璃溶液，将该水玻璃溶液缓慢滴加到浓度为1mol/l的盐酸中，调节ph＝2时停止滴加，静止活化30min后加入包含1重量份氯化钙的水溶液，搅拌均匀后，静止熟化180min，得到凝胶态溶液，将该凝胶态溶液在120℃下烘干，研细成粉，即得到聚硅酸钙；此后将3重量份的活性白土加入水中，搅拌混匀后得到悬浮液，将该悬浮液加热到70℃，在搅拌下加入上述聚硅酸钙，搅拌180min后过滤，120℃下烘干，得到活性白土与聚硅酸钙的复合物，即为所述改性白土；
本实施例中所述待脱臭棕榈油是棕榈油加工企业利用常规方法进行脱胶、脱酸以及脱色后得到的待脱臭棕榈油。
实施例3
一种脱除油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的方法，包括：
向待脱臭大豆油(3-mcpd酯含量为1.04mg/kg，ges含量分别为1.55mg/kg)中通入水蒸气，以水蒸气作为脱臭介质进行预脱臭处理，在真空度500pa，温度200℃的条件下保持20min，降温至60℃以下后破除真空，得到预脱臭处理后的大豆油；
向该预脱臭处理后的大豆油中加入5wt％的改性白土，搅拌条件下升温至90℃，减压条件下搅拌20min，过滤后，得到吸附处理后的大豆油；
向该吸附处理后的大豆油中通入水蒸气，以水蒸气作为脱臭介质进行脱臭处理，在真空度100pa，温度230℃的条件下保持90min，此期间的水蒸汽吹入量相对于油样为2.0％(w/w)，降温至60℃以下后破除真空，得到精制油脂；
本实施例中，所述改性白土是通过下述方法制备得到：
将10重量份的硅酸钠加入水中溶解完全，得到0.5mol/l的水玻璃溶液，将该水玻璃溶液缓慢滴加到浓度为1mol/l的盐酸中，调节ph＝2时停止滴加，静止活化30min后加入包含3重量份氯化钙的水溶液，搅拌均匀后，静止熟化180min，得到凝胶态溶液，将该凝胶态溶液在120℃下烘干，研细成粉，即得到聚硅酸钙；此后将10重量份的活性白土加入水中，搅拌混匀后得到悬浮液，将该悬浮液加热到70℃，在搅拌下加入上述聚硅酸钙，搅拌180min后过滤，120℃下烘干，得到活性白土与聚硅酸钙的复合物，即为所述改性白土；
本实施例中所述待大豆油是大豆油加工企业利用常规方法进行脱胶、脱酸以及脱色后得到的待脱臭大豆油。
对比例1
一种脱除油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的方法，包括：
向待脱臭玉米油(3-mcpd酯含量为3.09mg/kg，ges含量分别为2.85mg/kg)中通入水蒸气，以水蒸气作为脱臭介质进行预脱臭处理，在真空度300pa，温度230℃的条件下保持80min，此期间的水蒸汽吹入量相对于油样为3％(w/w)，降温至60℃以下后破除真空，得到精制油脂；
本实施例中所述待脱臭玉米油是玉米油加工企业利用常规方法进行脱胶、脱酸以及脱色后得到的待脱臭玉米油。
对比例2
一种脱除油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的方法，包括：
向待脱臭玉米油(3-mcpd酯含量为3.09mg/kg，ges含量分别为2.85mg/kg)中通入水蒸气，以水蒸气作为脱臭介质进行预脱臭处理，在真空度800pa，温度190℃的条件下保持50min，降温至60℃以下后破除真空，得到预脱臭处理后的玉米油；
向该预脱臭处理后的玉米油中通入水蒸气，以水蒸气作为脱臭介质进行脱臭处理，在真空度300pa，温度230℃的条件下保持80min，此期间的水蒸汽吹入量相对于油样为3％(w/w)，降温至60℃以下后破除真空，得到精制油脂；
本实施例中所述待脱臭玉米油是玉米油加工企业利用常规方法进行脱胶、脱酸以及脱色后得到的待脱臭玉米油。
对上述实施例1-3和对比例1-2处理后的精制油脂进行表征，其结果如下表所示：
3-mcpd酯和缩水甘油酯含量的测定方法为：间接检测法dgfcvi18(10)。通过一定的前处理工序后，通过气相色谱/质谱联用(gc-ms)检测获得。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。