一种1,4
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环己二酮的纯化方法
技术领域
1.本发明属于有机化工技术领域，涉及一种1,4
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环己二酮的纯化方法。
背景技术：
2.1,4
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环己二酮，英文名称1,4
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cyclohexanedione,分子式为c6h8o2，是一种重要的化工中间体，可用于生产药物、农药、液晶材料、有机光电材料、超导材料等。
3.国内外目前公开的资料中，主要有两种制备工艺，一是以丁二酸二乙酯为原料，通过酯缩合、水解、中和、萃取、蒸馏及后续处理得到纯品，文献《环境友好的1，4
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环二酮的合成研究》(宁慧森，2011，河北大学硕士论文)详细描述了该工艺的过程，仅丁二酰丁二酸二乙酯水解工艺就需要5天时间，该工艺存在原料价格高、产品收率低、反应时间长的缺点，目前已基本淘汰。另外一种是：如中国专利cn100486950c及cn109942388a等对苯二酚为原料的工艺，通过加氢得到1,4
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环己二醇，然后在氧化剂作用下生成1,4
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环己二酮。该工艺同样存在反应条件苛刻、反应路线长、副产物多且难于分离的特点，且需要用到多种昂贵的催化剂，产生较多的废水废渣，也使生产成本居高不下。
4.丁二酰丁二酸二甲酯(dmss)国内来源广泛，价格远低于丁二酰丁二酸二乙酯(dess)，以丁二酰丁二酸二甲酯为原料通过水解工艺来制备1,4
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环己二酮，具有原料来源充足、成本低的优点。该工艺中，丁二酰丁二酸二甲酯水解后，使用氯仿等有机溶剂进行萃取，可以得到1,4
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环己二酮粗品，但所得粗品中含有一定的杂质，通常呈黄色、红色至棕色，需要提纯处理才能得到合格产品。提纯步骤可以参考丁二酰丁二酸二乙酯工艺中的蒸馏工艺，但蒸馏过程能耗高，蒸馏出的液态产品冷却后结成硬块，难于取出及破碎，需要在石油醚中进行冷却，工艺复杂，而且产品纯度不高，通常产品呈浅黄色。如何对所得粗品所得产品进行提纯是实现该工艺工业化的关键步骤之一。
技术实现要素：
5.本发明的目的是提供一种1,4
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环己二酮的纯化方法，解决了现有技术中存在的蒸馏工艺过程能耗高，蒸馏出的液态产品冷却后结成硬块难于取出及破碎以及产品纯度不高的问题。
6.本发明所采用的技术方案是，一种1,4
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环己二酮的纯化方法，具体按照如下步骤实施：
7.步骤1，将1,4
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环己二酮粗品倒入石油醚中，加热回流；
8.步骤2，经步骤1加热回流后依次进行冷却、过滤、烘干，得到1,4
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环己二酮半成品；
9.步骤3，将步骤2得到的1,4
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环己二酮半成品进行真空升华，得白色针状晶体，即就是1,4
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环己二酮产品。
10.本发明的特征还在于，
11.石油醚的沸程为60～90℃。
12.石油醚用量为1,4
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环己二酮粗品重量的3～10倍。
13.1,4
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环己二酮粗品在石油醚中的回流时间为30min～2h。
14.升华条件为真空度为
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0.095mpa以下，体系温度为55～85℃，升华时间为5～48h。
15.步骤3得到的1,4
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环己二酮产品的纯度不小于99.5％。
16.本发明的有益效果是：
17.1.本发明工艺流程简单，操作方便，通过萃取、洗涤、升华操作可以直接得到高纯度的产品。
18.2.本发明所得产品为白色针状晶体，不结块，方便收集，收集后可以直接包装，若采用蒸馏工艺，蒸出产品在冷却后会结成一整块，坚硬难于破碎，需要将蒸出产品倒入石油醚中冷却、过滤来防止结块。
19.3.本发明生产成本低，易于工业化放大生产。
具体实施方式
20.下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
21.本发明一种1,4
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环己二酮的纯化方法，具体按照如下步骤实施：
22.步骤1，将1,4
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环己二酮粗品倒入石油醚中，加热回流；
23.步骤2，经步骤1加热回流后依次进行冷却、过滤、烘干，得到1,4
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环己二酮半成品；
24.步骤3，将步骤2得到的1,4
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环己二酮半成品进行真空升华，得白色针状晶体，即就是1,4
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环己二酮产品。
25.石油醚的沸程为60～90℃。
26.石油醚用量为1,4
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环己二酮粗品重量的3～10倍。
27.1,4
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环己二酮粗品在石油醚中的回流时间为30min～2h。
28.升华条件为真空度为
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0.095mpa以下，体系温度为55～85℃，升华时间为5～48h。
29.步骤3得到的1,4
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环己二酮产品的纯度不小于99.5％。
30.实施例1
31.称取50g 1,4
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环己二酮粗品，加入150g石油醚，加热回流30min；冷却后过滤、洗涤、烘干以除去石油醚；然后在真空度
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0.096mpa下，温度55℃条件下升华48h，得白色1,4
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环己二酮产品48.5g，色谱检测纯度为99.7％。
32.实施例2
33.称取50g 1,4
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环己二酮粗品，加入220g石油醚，加热回流1h；冷却后过滤、洗涤、烘干以除去石油醚；然后在真空度
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0.096mpa下，温度70℃条件下升华36h，得白色1,4
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环己二酮产品48.8g，色谱检测纯度为99.7％。
34.实施例3
35.称取50g 1,4
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环己二酮粗品，加入320g石油醚，加热回流2h；冷却后过滤、洗涤、烘干以除去石油醚；然后在真空度
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0.096mpa下，温度80℃条件下升华24h，得白色1,4
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环己二酮产品48.4g，色谱检测纯度为99.7％。
36.实施例4
37.称取50g 1,4
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环己二酮粗品，加入500g石油醚，加热回流2h；冷却后过滤、洗涤、烘干以除去石油醚；然后在真空度
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0.097mpa下，温度95℃条件下升华12h，得白色1,4
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环己二酮产品48.0g，色谱检测纯度为99.7％。
38.实施例5
39.称取50g 1,4
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环己二酮粗品，加入250g石油醚，加热回流2h；冷却后过滤、洗涤、烘干以除去石油醚；然后在真空度
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0.097mpa下，温度105℃条件下升华5h，得白色1,4
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环己二酮产品48.8g，色谱检测纯度为99.7％。
40.本发明首先利用1,4
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环己二酮不溶于石油醚的特点，对所得产品用石油醚进行洗涤，除去部分易挥发杂质，然后通过真空升华的工艺对1,4
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环己二酮进行提纯，操作简单、成本低廉，易于工业化放大，所得产品纯度可以达到99.5％以上，解决了利用丁二酰丁二酸二甲酯为原料通过水解工艺制备1,4
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环己二酮产品的提纯问题。