有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置的制作方法

1.本公开涉及一种有机电致发光化合物以及一种包含其的有机电致发光装置。


背景技术：

2.电致发光装置(el装置)是自发光显示装置，其具有的优点在于它提供更宽的视角、更大的对比率和更快的响应时间。第一件有机el装置是由伊士曼柯达公司(eastman kodak)于1987年通过使用小的芳族二胺分子和铝络合物作为用于形成发光层的材料开发的[appl.phys.lett.[应用物理学快报]51,913,1987]。
[0003]
决定有机电致发光装置(oled)中的发光效率的最重要因素是发光材料。到目前为止，荧光材料已被广泛用作发光材料。然而，鉴于电致发光机理，由于磷光发光材料与荧光发光材料相比在理论上将发光效率增强了四(4)倍，因此磷光发光材料已经被广泛研究。到目前为止，铱(iii)络合物已作为磷光发光材料而广为人知，其包括分别为红色、绿色和蓝色发光材料的双(2
‑
(2'
‑
苯并噻吩基)
‑
吡啶
‑
n,c
‑
3')(乙酰丙酮)合铱[(acac)ir(btp)2]、三(2
‑
苯基吡啶)铱[ir(ppy)3]和双(4,6
‑
二氟苯基吡啶
‑
n,c2)吡啶甲酰合铱(firpic)。
[0004]
在现有技术中，4,4'
‑
n,n'
‑
二咔唑
‑
联苯(cbp)是最广为人知的磷光主体材料。最近，先锋电子公司(pioneer)(日本)等使用被称为空穴阻挡材料的浴铜灵(bcp)和铝(iii)双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉盐)(4
‑
苯基酚盐)(balq)等作为主体材料开发了高性能oled。
[0005]
然而，虽然常规材料提供良好的发光特征，但它们具有以下缺点：(1)由于它们的玻璃化转变温度低和热稳定性差，在真空中的高温沉积过程期间它们可能发生降解，并且可能缩短装置的寿命。(2)oled的功率效率由[(π/电压)
×
电流效率]得到，并且功率效率与电压成反比。尽管包含磷光主体材料的oled提供比包含荧光材料的oled更高的电流效率(cd/a)，但是需要相当高的驱动电压。因此，在功率效率(lm/w)方面没有优点。(3)此外，oled的运行寿命短，并且仍需要提高发光效率。
[0006]
为了增强发光效率、驱动电压和/或寿命特性，已经提出了用于有机电致发光装置的有机层的各种材料或概念。然而，它们在实际使用中不令人满意。
[0007]
韩国公开专利申请号2014
‑
0055137和2015
‑
0126340公开了稠合的咔唑衍生物。然而，对于开发用于改善oled性能的有机电致发光材料存在持续需求。


技术实现要素：

[0008]
技术问题
[0009]
本公开的目的是提供一种有机电致发光化合物，其在生产具有改善的驱动电压、发光效率、寿命特性、和/或功率效率的有机电致发光装置中是有效的。本公开的另一个目的是提供一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
[0010]
问题的解决方案
[0011]
具有芳基部分的化合物当用于电气装置中时可以显示出高稳定性。本发明的诸位发明人发现，基于菲的化合物比基于蒽的化合物具有更高的homo、lumo和三重态能隙(e
t
)，
并且因此，将基于菲的化合物引入有机电致发光装置中。结果是，证实了稳定性比引入基于蒽的化合物的情况更高。这还可以通过克拉尔规则(clar's rule)来解释。即，这种更高的稳定性似乎是由于与蒽结构相比具有更低桥式共轭和位阻的菲结构的作用。更具体地，本发明的诸位发明人已经发现以上目的可以通过由下式1表示的有机电致发光化合物来实现：
[0012][0013]
其中
[0014]
环a选自下式：
[0015][0016]
x表示nr
11
、cr
12
r
13
、o或s；
[0017]
r1各自独立地表示氢、氘、卤素、或氰基；
[0018]
r
11
表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基；
[0019]
r
12
和r
13
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基；或者彼此连接形成环；
[0020]
r
21
表示
‑
l1‑
ar1，其中如果r
21
是多个，则每个r
21
可以是相同或不同的；
[0021]
l1各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0022]
ar1各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基；
[0023]
a表示1至4的整数，b表示1至10的整数，其中如果a和b是2或更大的整数，则每个r1和每个r
21
可以是相同或不同的；
[0024]
*表示与包含x的5元环稠合的位点；
[0025]
前提是如果x是nr
11
，则环a不是
[0026]
本发明的有益效果
[0027]
通过使用本公开的有机电致发光化合物，可以生产具有低驱动电压、高发光效率、优异的寿命特性、和/或高功率效率的有机电致发光装置。
具体实施方式
[0028]
在下文中，将详细描述本公开。然而，以下描述旨在解释本公开，并不意味着以任何方式限制本公开的范围。
[0029]
本公开中的术语“有机电致发光化合物”意指可以用于有机电致发光装置中的化合物。如果需要，有机电致发光化合物可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。
[0030]
本公开中的术语“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中并且可以包含至少一种化合物的材料。如果需要，有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。例如，有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料(包含主体材料和掺杂剂材料)、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。
[0031]
本公开的有机电致发光材料可以包含至少一种由式1表示的化合物。由式1表示的化合物可以包含在空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、和/或电子注入层等中，但不限于此。由式1表示的化合物可以包含在构成空穴传输区的层的至少一个中，但不限于此。当包含在空穴传输区的空穴传输层、空穴辅助层或发光辅助层中时，由式1表示的化合物可以作为空穴传输材料、空穴辅助材料、或发光辅助材料被包含。此外，当包含在发光层中时，由式1表示的化合物可以作为主体材料被包含，但不限于此。在本文中，主体材料可以是蓝色、绿色、或红色有机电致发光装置的主体材料。
[0032]
在下文中，将更详细地描述由式1表示的化合物。
[0033]
在本文中，术语“(c1
‑
c30)烷基”意指具有1至30个构成链的碳原子的直链或支链烷基，其中碳原子的数目优选地是1至20，并且更优选地是1至10。上述烷基可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基等。术语“(c2
‑
c30)烯基”意指具有2至30个构成链的碳原子的直链或支链烯基，其中碳原子的数目优选地是2至20，并且更优选地是2至10。上述烯基可以包括乙烯基、1
‑
丙烯基、2
‑
丙烯基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基、3
‑
丁烯基、2
‑
甲基丁
‑2‑
烯基等。术语“(c2
‑
c30)炔基”意指具有2至30个构成链的碳原子的直链或支链炔基，其中碳原子的数目优选地是2至20，并且更优选地是2至10。上述炔基可以包括乙炔基、1
‑
丙炔基、2
‑
丙炔基、1
‑
丁炔基、2
‑
丁炔基、3
‑
丁炔基、1
‑
甲基戊
‑2‑
炔基等。术语“(c3
‑
c30)环烷基”意指具有3至30个环骨架碳原子的单环烃或多环烃，其中碳原子的数目优选地是3至20，并且更优选地是3至7。上述环烷基可以包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环戊基甲基、环己基甲基等。术语“(3元至7元)杂环烷基”意指具有3至7个、优选地5至7个环骨架原子并且包含至少一个杂原子的环烷基，所述杂原子选自由b、n、o、s、si和p组成的组，并且优选地由o、s和n组成的组。上述杂环烷基可以包括四氢呋喃、吡咯烷、四氢噻吩(thiolan)、四氢吡喃等。术语“(c6
‑
c30)(亚)芳基”意指衍生自具有6至30个环骨架碳原子的芳香族烃的单环或稠环基团，其中环骨架碳原子的数目优选地是6至25，并且更优选地是6至18。上述(亚)芳基可以是部分饱和的，并且可以包含螺结构。上述芳基可以包括苯基、联苯基、三联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、苯基三联苯基、芴基、苯基芴基、苯并芴基、二苯并
芴基、菲基、苯基菲基、蒽基、茚基、三亚苯基、芘基、并四苯基、苝基、基、萘并萘基、荧蒽基、螺二芴基、薁基、四甲基二氢菲基等。更具体地，上述芳基可以包括苯基、1
‑
萘基、2
‑
萘基、1
‑
蒽基、2
‑
蒽基、9
‑
蒽基、苯并蒽基、1
‑
菲基、2
‑
菲基、3
‑
菲基、4
‑
菲基、9
‑
菲基、萘并萘基、芘基、1
‑
基、2
‑
基、3
‑
基、4
‑
基、5
‑
基、6
‑
基、苯并[c]菲基、苯并[g]基、1
‑
三亚苯基、2
‑
三亚苯基、3
‑
三亚苯基、4
‑
三亚苯基、1
‑
芴基、2
‑
芴基、3
‑
芴基、4
‑
芴基、9
‑
芴基、苯并[a]芴基、苯并[b]芴基、苯并[c]芴基、二苯并芴基、2
‑
联苯基、3
‑
联苯基、4
‑
联苯基、邻三联苯基、间三联苯基
‑4‑
基、间三联苯基
‑3‑
基、间三联苯基
‑2‑
基、对三联苯基
‑4‑
基、对三联苯基
‑3‑
基、对三联苯基
‑2‑
基、间四联苯基、3
‑
荧蒽基、4
‑
荧蒽基、8
‑
荧蒽基、9
‑
荧蒽基、苯并荧蒽基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3
‑
二甲苯基、3,4
‑
二甲苯基、2,5
‑
二甲苯基、均三甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基、对叔丁基苯基、对
‑
(2
‑
苯基丙基)苯基、4
’‑
甲基联苯基、4
”‑
叔丁基
‑
对三联苯基
‑4‑
基、9,9
‑
二甲基
‑1‑
芴基、9,9
‑
二甲基
‑2‑
芴基、9,9
‑
二甲基
‑3‑
芴基、9,9
‑
二甲基
‑4‑
芴基、9,9
‑
二苯基
‑1‑
芴基、9,9
‑
二苯基
‑2‑
芴基、9,9
‑
二苯基
‑3‑
芴基、9,9
‑
二苯基
‑4‑
芴基、11,11
‑
二甲基
‑1‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑2‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑3‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑4‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑5‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑6‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑7‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑8‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑9‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑
10
‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑1‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑2‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑3‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑4‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑5‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑6‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑7‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑8‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑9‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑
10
‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑1‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑2‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑3‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑4‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑5‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑6‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑7‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑8‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑9‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑
10
‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑1‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑2‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑3‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑4‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑5‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑6‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑7‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑8‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑9‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑
10
‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑1‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑2‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑3‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑4‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑5‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑6‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑7‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑8‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑9‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑
10
‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑1‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑2‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑3‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑4‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑5‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑6‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑7‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑8‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑9‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑
10
‑
苯并[c]芴基、9,9,10,10
‑
四甲基
‑
9,10
‑
二氢
‑1‑
菲基、9,9,10,10
‑
四甲基
‑
9,10
‑
二氢
‑2‑
菲基、9,9,10,10
‑
四甲基
‑
9,10
‑
二氢
‑3‑
菲基、9,9,10,10
‑
四甲基
‑
9,10
‑
二氢
‑4‑
菲基等。
[0034]
术语“(3元至30元)(亚)杂芳基”意指具有3至30个环骨架原子，并且包括至少一个，优选地1至4个选自由b、n、o、s、si和p组成的组的杂原子的芳基。上述杂芳基可以是单环，或与至少一个苯环缩合的稠环；可以是部分饱和的；可以是经由一个或多个单键将至少
一个杂芳基或芳基与杂芳基连接而形成的杂芳基；并且可以包含螺结构。上述杂芳基可以包括单环型杂芳基，如呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、以及哒嗪基，和稠环型杂芳基，如苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并硒吩基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、苯并呋喃并喹啉基、苯并呋喃并喹唑啉基、苯并呋喃并萘啶基、苯并呋喃并嘧啶基、萘并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并喹啉基、苯并噻吩并喹唑啉基、苯并噻吩并萘啶基、苯并噻吩并嘧啶基、萘并噻吩并嘧啶基、嘧啶并吲哚基、苯并嘧啶并吲哚基、苯并呋喃并吡嗪基、萘并呋喃并吡嗪基、苯并噻吩并吡嗪基、萘并噻吩并吡嗪基、吡嗪并吲哚基、苯并吡嗪并吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、苯并吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、萘啶基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、菲啶基、苯并二氧杂环戊烯基、二氢吖啶基、苯并三唑吩嗪基、咪唑并吡啶基、苯并吡喃并喹唑啉基、硫代苯并吡喃并喹唑啉基、二甲基苯并嘧啶基、吲哚并咔唑基、茚并咔唑基等。更具体地，上述杂芳基可以包括1
‑
吡咯基、2
‑
吡咯基、3
‑
吡咯基、吡嗪基、2
‑
吡啶基、2
‑
嘧啶基、4
‑
嘧啶基、5
‑
嘧啶基、6
‑
嘧啶基、1,2,3
‑
三嗪
‑4‑
基、1,2,4
‑
三嗪
‑3‑
基、1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基、1
‑
咪唑基、2
‑
咪唑基、1
‑
吡唑基、1
‑
吲哚啉基、2
‑
吲哚啉基、3
‑
吲哚啉基、5
‑
吲哚啉基、6
‑
吲哚啉基、7
‑
吲哚啉基、8
‑
吲哚啉基、2
‑
咪唑并吡啶基、3
‑
咪唑并吡啶基、5
‑
咪唑并吡啶基、6
‑
咪唑并吡啶基、7
‑
咪唑并吡啶基、8
‑
咪唑并吡啶基、3
‑
吡啶基、4
‑
吡啶基、1
‑
吲哚基、2
‑
吲哚基、3
‑
吲哚基、4
‑
吲哚基、5
‑
吲哚基、6
‑
吲哚基、7
‑
吲哚基、1
‑
异吲哚基、2
‑
异吲哚基、3
‑
异吲哚基、4
‑
异吲哚基、5
‑
异吲哚基、6
‑
异吲哚基、7
‑
异吲哚基、2
‑
呋喃基、3
‑
呋喃基、2
‑
苯并呋喃基、3
‑
苯并呋喃基、4
‑
苯并呋喃基、5
‑
苯并呋喃基、6
‑
苯并呋喃基、7
‑
苯并呋喃基、1
‑
异苯并呋喃基、3
‑
异苯并呋喃基、4
‑
异苯并呋喃基、5
‑
异苯并呋喃基、6
‑
异苯并呋喃基、7
‑
异苯并呋喃基、2
‑
喹啉基、3
‑
喹啉基、4
‑
喹啉基、5
‑
喹啉基、6
‑
喹啉基、7
‑
喹啉基、8
‑
喹啉基、1
‑
异喹啉基、3
‑
异喹啉基、4
‑
异喹啉基、5
‑
异喹啉基、6
‑
异喹啉基、7
‑
异喹啉基、8
‑
异喹啉基、2
‑
喹喔啉基、5
‑
喹喔啉基、6
‑
喹喔啉基、1
‑
咔唑基、2
‑
咔唑基、3
‑
咔唑基、4
‑
咔唑基、9
‑
咔唑基、氮杂咔唑基
‑1‑
基、氮杂咔唑基
‑2‑
基、氮杂咔唑基
‑3‑
基、氮杂咔唑基
‑4‑
基、氮杂咔唑基
‑5‑
基、氮杂咔唑基
‑6‑
基、氮杂咔唑基
‑7‑
基、氮杂咔唑基
‑8‑
基、氮杂咔唑基
‑9‑
基、1
‑
菲啶基、2
‑
菲啶基、3
‑
菲啶基、4
‑
菲啶基、6
‑
菲啶基、7
‑
菲啶基、8
‑
菲啶基、9
‑
菲啶基、10
‑
菲啶基、1
‑
吖啶基、2
‑
吖啶基、3
‑
吖啶基、4
‑
吖啶基、9
‑
吖啶基、2
‑
噁唑基、4
‑
噁唑基、5
‑
噁唑基、2
‑
噁二唑基、5
‑
噁二唑基、3
‑
呋咱基、2
‑
噻吩基、3
‑
噻吩基、2
‑
甲基吡咯
‑1‑
基、2
‑
甲基吡咯
‑3‑
基、2
‑
甲基吡咯
‑4‑
基、2
‑
甲基吡咯
‑5‑
基、3
‑
甲基吡咯
‑1‑
基、3
‑
甲基吡咯
‑2‑
基、3
‑
甲基吡咯
‑4‑
基、3
‑
甲基吡咯
‑5‑
基、2
‑
叔丁基吡咯
‑4‑
基、3
‑
(2
‑
苯基丙基)吡咯
‑1‑
基、2
‑
甲基
‑1‑
吲哚基、4
‑
甲基
‑1‑
吲哚基、2
‑
甲基
‑3‑
吲哚基、4
‑
甲基
‑3‑
吲哚基、2
‑
叔丁基
‑1‑
吲哚基、4
‑
叔丁基
‑1‑
吲哚基、2
‑
叔丁基
‑3‑
吲哚基、4
‑
叔丁基
‑3‑
吲哚基、1
‑
二苯并呋喃基、2
‑
二苯并呋喃基、3
‑
二苯并呋喃基、4
‑
二苯并呋喃基、1
‑
二苯并噻吩基、2
‑
二苯并噻吩基、3
‑
二苯并噻吩基、4
‑
二苯并噻吩基、1
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、2
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、3
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、4
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、5
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、6
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、7
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、8
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、9
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、10
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、1
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、2
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、3
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、4
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、5
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、6
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、7
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、8
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、9
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、10
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、1
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、2
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、3
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、4
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、5
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、6
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、7
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、8
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、9
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、10
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、1
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、2
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、3
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、4
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、5
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、6
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、7
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、8
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、9
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、10
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、1
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并噻吩基、2
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并噻吩基、3
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并噻吩基、4
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并噻吩基、5
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并噻吩基、1
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、2
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、3
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、4
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、5
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、6
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、7
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、8
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、9
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、10
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、2
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]嘧啶基、6
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]嘧啶基、7
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]嘧啶基、8
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]嘧啶基、9
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]嘧啶基、2
‑
苯并噻吩并[3,2
‑
d]嘧啶基、6
‑
苯并噻吩并[3,2
‑
d]嘧啶基、7
‑
苯并噻吩并[3,2
‑
d]嘧啶基、8
‑
苯并噻吩并[3,2
‑
d]嘧啶基、9
‑
苯并噻吩并[3,2
‑
d]嘧啶基、2
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]吡嗪基、6
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]吡嗪基、7
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]吡嗪基、8
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]吡嗪基、9
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]吡嗪基、2
‑
苯并噻吩并[3,2
‑
d]吡嗪基、6
‑
苯并噻吩并[3,2
‑
d]吡嗪基、7
‑
苯并噻吩并[3,2
‑
d]吡嗪基、8
‑
苯并噻吩并[3,2
‑
d]吡嗪基、9
‑
苯并噻吩并[3,2
‑
d]吡嗪基、1
‑
硅芴基(silafluorenyl)、2
‑
硅芴基、3
‑
硅芴基、4
‑
硅芴基、1
‑
锗芴基(silafluorenyl)、2
‑
锗芴基、3
‑
锗芴基、4
‑
锗芴基、1
‑
二苯并硒吩基、2
‑
二苯并硒吩基、3
‑
二苯并硒吩基、4
‑
二苯并硒吩基等。此外，“卤素”包括f、cl、br和i。
[0035]
此外，“邻位(o
‑
)”、“间位(m
‑
)”、和“对位(p
‑
)”是前缀，分别表示取代基的相对位置。邻位表示两个取代基彼此相邻，并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和2时，被称为邻位。间位表示两个取代基在位置1和3处，并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和3时，被称为间位。对位表示两个取代基在位置1和4处，并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和4时，被称为对位。
[0036]
在本文中，表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个原子或另一个官能团(即，取代基)替代，以及被取代基之中其中连接了两个或更多个取代基的基团取代。例如，“其中连接了两个或更多个取代基的取代基”可以是吡啶
‑
三嗪。即，吡啶
‑
三嗪可以是杂芳基或可以被解释为其中连接了两个杂芳基的取代基。在本公开的式中，取代的烷基、取代的环烷基、取代的杂环烷基、取代的芳基、取代的亚芳基、取代的杂芳基、取代的亚杂芳基、取代的甲硅烷基、以及取代的氨基的取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘；卤素；氰基；羧基；硝基；羟基；氧化膦；(c1
‑
c30)烷基；卤代(c1
‑
c30)烷基；(c2
‑
c30)烯基；(c2
‑
c30)炔基；(c1
‑
c30)烷氧基；(c1
‑
c30)烷硫基；(c3
‑
c30)环烷基；(c3
‑
c30)环烯基；(3元至7元)杂环烷基；(c6
‑
c30)芳氧基；(c6
‑
c30)芳硫基；未取代的或
被一个或多个(c6
‑
c30)芳基取代的(3元至30元)杂芳基；未取代的或被一个或多个(c1
‑
c30)烷基和一个或多个(3元至30元)杂芳基中的至少一个取代的(c6
‑
c30)芳基；三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基；三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基；二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基；(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基；氨基；单
‑
或二
‑
(c1
‑
c30)烷基氨基；单
‑
或二
‑
(c2
‑
c30)烯基氨基；单
‑
或二
‑
(c6
‑
c30)芳基氨基；单
‑
或二
‑
(3元至30元)杂芳基氨基；(c1
‑
c30)烷基(c2
‑
c30)烯基氨基；(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基氨基；(c1
‑
c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基；(c2
‑
c30)烯基(c6
‑
c30)芳基氨基；(c2
‑
c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基；(c6
‑
c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；(c1
‑
c30)烷基羰基；(c1
‑
c30)烷氧基羰基；(c6
‑
c30)芳基羰基；(c6
‑
c30)芳基膦；二(c6
‑
c30)芳基硼羰基；二(c1
‑
c30)烷基硼羰基；(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基硼羰基；(c6
‑
c30)芳基(c1
‑
c30)烷基；以及(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基。根据本公开的一个实施例，取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：(c1
‑
c6)烷基、(c6
‑
c20)芳基、未取代的或被一个或多个(c6
‑
c15)芳基取代的(5元至15元)杂芳基、二(c6
‑
c12)芳基氨基、以及(c1
‑
c6)烷基(c6
‑
c15)芳基。具体地，取代基各自独立地可以是选自由以下组成的组的至少一个：甲基、苯基、萘基、联苯基、菲基、苯并菲基、二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯基三嗪基、苯基萘基三嗪基、苯基咔唑基、以及二苯基氨基。
[0037]
在式1中，环a选自下式。
[0038][0039]
根据本公开的另一个实施例，环a选自下式。
[0040][0041]
根据本公开的还另一个实施例，环a选自下式。
[0042][0043]
根据本公开的又另一个实施例，环a选自下式。
[0044][0045]
在式1中，x表示nr
11
、cr
12
r
13
、o或s。
[0046]
在本文中，r
11
表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取
代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基。根据本公开的一个实施例，r
11
表示取代或未取代的(c6
‑
c15)芳基、或取代或未取代的含有一个或多个氮原子的(5元至15元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例，r
11
表示被一个或多个含有一个或多个氮原子的(5元至15元)杂芳基和一个或多个二(c6
‑
c15)芳基氨基中的至少一个取代的(c6
‑
c15)芳基；或被一个或多个(c6
‑
c20)芳基和一个或多个(5元至15元)杂芳基中的至少一个取代的含有一个或多个氮原子的(5元至15元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例，r
11
至r
13
的取代或未取代的(3元至30元)杂芳基各自独立地表示取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的苯并喹唑啉基、取代或未取代的苯并喹喔啉基、取代或未取代的二苯并喹啉基、取代或未取代的二苯并喹唑啉基、取代或未取代的二苯并喹喔啉基、取代或未取代的茚并吡啶基、取代或未取代的茚并嘧啶基、取代或未取代的茚并吡嗪基、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶基、取代或未取代的苯并呋喃并嘧啶基、取代或未取代的苯并呋喃并吡嗪基、取代或未取代的苯并噻吩并吡啶基、取代或未取代的苯并噻吩并嘧啶基、取代或未取代的苯并噻吩并吡嗪基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或取代或未取代的二苯并噻吩基。具体地，r
11
可以表示被二苯基三嗪基或二苯基氨基取代的苯基；被二苯基三嗪基或苯基萘基三嗪基取代的萘基；三嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、或苯并喹喔啉基，其被一个或多个苯基、一个或多个萘基、一个或多个联苯基、一个或多个菲基、一个或多个苯并菲基、一个或多个二苯并呋喃基、一个或多个二苯并噻吩基、以及一个或多个苯基咔唑基中的至少一个取代；等。
[0047]
此外，r
12
和r
13
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基；或者彼此连接形成环。根据本公开的一个实施例，r
12
和r
13
各自独立地表示甲基、乙基、或丙基。
[0048]
在式1中，r
21
表示
‑
l1‑
ar1。如果r
21
是多个，则每个r
21
可以是相同或不同的。
[0049]
在本文中，l1各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基。根据本公开的一个实施例，l1各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c15)亚芳基、或取代或未取代的(5元至15元)亚杂芳基。根据本公开的另一个实施例，l1各自独立地表示单键、未取代的或被一个或多个(c6
‑
c15)芳基取代的(c6
‑
c15)亚芳基、或未取代的(5元至15元)亚杂芳基。根据本公开的还另一个实施例，l1各自独立地表示单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚三亚苯基、取代或未取代的亚芴基、或取代或未取代的亚吡啶基。具体地，l1可以各自独立地表示单键、亚苯基、亚萘基、亚联苯基、被苯基取代的亚苯基、亚吡啶基等。
[0050]
此外，ar1各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取
代的氨基。根据本公开的一个实施例，ar1各自独立地表示氢、取代或未取代的含有一个或多个氮原子的(5元至15元)杂芳基、或取代或未取代的氨基。根据本公开的另一个实施例，ar1各自独立地表示氢；被一个或多个(c6
‑
c15)芳基、一个或多个(5元至15元)杂芳基和一个或多个(c1
‑
c6)烷基(c6
‑
c15)芳基中的至少一个取代的(5元至15元)杂芳基；或被一个或多个(c6
‑
c15)芳基、一个或多个(5元至15元)杂芳基和一个或多个(c1
‑
c6)烷基(c6
‑
c15)芳基中的至少一个取代的氨基。根据本公开的还另一个实施例，ar1的取代或未取代的(3元至30元)杂芳基各自独立地表示取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的苯并喹唑啉基、取代或未取代的苯并喹喔啉基、取代或未取代的二苯并喹啉基、取代或未取代的二苯并喹唑啉基、取代或未取代的二苯并喹喔啉基、取代或未取代的茚并吡啶基、取代或未取代的茚并嘧啶基、取代或未取代的茚并吡嗪基、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶基、取代或未取代的苯并呋喃并嘧啶基、取代或未取代的苯并呋喃并吡嗪基、取代或未取代的苯并噻吩并吡啶基、取代或未取代的苯并噻吩并嘧啶基、取代或未取代的苯并噻吩并吡嗪基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或取代或未取代的二苯并噻吩基。具体地，ar1可以各自独立地表示氢；三嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、或苯并喹喔啉基，其被一个或多个苯基、一个或多个萘基、一个或多个联苯基、一个或多个菲基、一个或多个二甲基芴基、一个或多个二苯并呋喃基、以及一个或多个二苯并噻吩基中的至少一个取代；氨基，其被一个或多个苯基、一个或多个萘基、一个或多个联苯基、一个或多个二甲基芴基、一个或多个二苯并呋喃基、一个或多个二苯并噻吩基、以及一个或多个苯基咔唑基等中的至少一个取代。
[0051]
在式1中，a表示1至4的整数，b表示1至10的整数，其中如果a和b是2或更大的整数，则每个r1和每个r
21
可以是相同或不同的。
[0052]
根据本公开的一个实施例，r
11
表示取代或未取代的(c6
‑
c15)芳基、或取代或未取代的含有一个或多个氮原子的(5元至15元)杂芳基；l1各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c15)亚芳基、或取代或未取代的(5元至15元)亚杂芳基；并且ar1各自独立地表示氢、取代或未取代的含有一个或多个氮原子的(5元至15元)杂芳基、或取代或未取代的氨基。
[0053]
根据本公开的另一个实施例，r
11
表示未取代的或被一个或多个含有一个或多个氮原子的(5元至15元)杂芳基和一个或多个二(c6
‑
c15)芳基氨基中的至少一个取代的(c6
‑
c15)芳基；或被一个或多个(c6
‑
c20)芳基和一个或多个(5元至15元)杂芳基中的至少一个取代的含有一个或多个氮原子的(5元至15元)杂芳基；l1各自独立地表示单键、未取代的或被一个或多个(c6
‑
c15)芳基取代的(c6
‑
c15)亚芳基、或未取代的(5元至15元)亚杂芳基；ar1各自独立地表示氢；被一个或多个(c6
‑
c15)芳基、一个或多个(5元至15元)杂芳基和一个或多个(c1
‑
c6)烷基(c6
‑
c15)芳基中的至少一个取代的(5元至15元)杂芳基；或被一个或多个(c6
‑
c15)芳基、一个或多个(5元至15元)杂芳基和一个或多个(c1
‑
c6)烷基(c6
‑
c15)芳基中的至少一个取代的氨基。
[0054]
在本公开的式中，如果取代基与相邻取代基连接或两个相邻取代基彼此连接形成环，则所述环可以是取代或未取代的单环或多环(3元至30元)脂族环或芳族环、或其组合。此外，所形成的环可以含有至少一个选自b、n、o、s、si和p的杂原子，优选地至少一个选自n、o和s的杂原子。根据本公开的一个实施例，环骨架原子的数目是5至20。根据本公开的另一
个实施例，环骨架原子的数目是5至15。例如，稠环可以是取代或未取代的二苯并噻吩环、取代或未取代的二苯并呋喃环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的菲环、取代或未取代的芴环、取代或未取代的苯并噻吩环、取代或未取代的苯并呋喃环、取代或未取代的吲哚环、取代或未取代的茚环、取代或未取代的苯环、或取代或未取代的咔唑环。
[0055]
在本公开的式中，杂环烷基和(亚)杂芳基可以各自独立地含有至少一个选自b、n、o、s、si和p的杂原子。此外，所述杂原子可以与至少一个选自由以下组成的组的取代基键合：氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(5元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c1
‑
c30)烷基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c6
‑
c30)芳基氨基、以及取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基氨基。
[0056]
由式1表示的化合物可以是选自以下化合物的一种，但不限于此。
[0057]
[0058]
[0059]
[0060]
[0061]
[0062]
[0063]
[0064]
[0065]
[0066]
[0067]
[0068]
[0069]
[0070]
[0071]
[0072]
[0073]
[0074]
[0075]
[0076]
[0077]
[0078]
[0079]
[0080]
[0081]
[0082]
[0083]
[0084]
[0085]
[0086]
[0087]
[0088]
[0089][0090][0091]
本公开的由式1表示的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法，以及例
如根据以下反应方案1至7来生产。
[0092]
[反应方案1]
[0093][0094]
[反应方案2]
[0095][0096]
[反应方案3]
[0097][0098]
[反应方案4]
[0099][0100]
[反应方案5]
[0101][0102]
[反应方案6]
[0103][0104]
[反应方案7]
[0105][0106]
在反应方案1至7中，x、r1、l1、ar1、以及a如式1中所定义，并且hal表示卤素。
[0107]
尽管以上描述了由式1表示的化合物的说明性合成实例，但是本领域技术人员将能够容易地理解它们全部基于铃木(suzuki)交叉偶联反应、维蒂希(wittig)反应、宫浦(miyaura)硼基化反应、乌尔曼(ullmann)反应、布赫瓦尔德
‑
哈特维希(buchwald
‑
hartwig)交叉偶联反应、n
‑
芳基化反应、酸化蒙脱土介导的(h
‑
mont
‑
mediated)醚化反应、分子内酸诱导的环化反应、pd(ii)催化的氧化环化反应、格氏(grignard)反应、赫克(heck)反应、脱
水环合反应、sn1取代反应、sn2取代反应、膦介导的还原环化反应等，并且即使键合了上式1中所定义但在具体合成实例中未指定的取代基，以上反应也继续进行。
[0108]
本公开的空穴传输区可以由一个或多个层组成，所述一个或多个层选自由空穴传输层、空穴注入层、电子阻挡层、以及空穴辅助层组成的组。每个层可以由一个或多个层组成。
[0109]
根据本公开的一个实施例，空穴传输区可以包括空穴传输层。此外，空穴传输区可以包括空穴传输层，并且进一步包括空穴注入层、电子阻挡层、以及空穴辅助层中的一个或多个层。
[0110]
本公开提供了一种包含由式1表示的化合物的有机电致发光材料，以及一种包含所述有机电致发光材料的有机电致发光装置。
[0111]
所述有机电致发光材料可以仅由根据本公开的化合物组成，或者可以进一步包含有机电致发光材料中包括的常规材料。
[0112]
本公开的具有式1的有机电致发光化合物可以包含在发光层、空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子缓冲层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、以及电子阻挡层中的一个或多个层中；优选地，包含在发光层中。当用于发光层时，本公开的具有式1的有机电致发光化合物可以作为主体材料被包含。优选地，发光层可以进一步包含一种或多种掺杂剂。如果需要，本公开的有机电致发光化合物可以用作共主体材料。也就是说，发光层可以进一步包含除了本公开的由式1表示的有机电致发光化合物(第一主体材料)之外的有机电致发光化合物作为第二主体材料。在这种情况下，第一主体材料与第二主体材料之间的重量比是1:99至99:1。当一个层中包含两种或更多种材料时，可以执行混合沉积以形成层，或者可以同时单独执行共沉积以形成层。
[0113]
根据本公开的一个实施例，当本公开的具有式1的有机电致发光化合物包含在发光层中时，所述发光层可以进一步包含由下式2表示的化合物：
[0114][0115]
其中
[0116]
x1和y1各自独立地表示
‑
n＝、
‑
nr7‑
、
‑
o
‑
、或
‑
s
‑
，前提是x1和y1中的任一个表示
‑
n＝，并且x1和y1中的另一个表示
‑
nr7‑
、
‑
o
‑
、或
‑
s
‑
；
[0117]
r'表示取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
[0118]
r2至r7各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基、取代或
未取代的二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的一个或多个(c3
‑
c30)脂族环和一个或多个(c6
‑
c30)芳族环的稠环基团、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c1
‑
c30)烷基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c2
‑
c30)烯基氨基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基(c2
‑
c30)烯基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c6
‑
c30)芳基氨基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c2
‑
c30)烯基(c6
‑
c30)芳基氨基、取代或未取代的(c2
‑
c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；或者可以与相邻取代基连接形成一个或多个环；
[0119]
l'表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；并且
[0120]
f表示1，g和h各自独立地表示1或2，i表示1至4的整数，其中如果g至i的每一个是2或更大的整数，则每个r2至每个r4可以是相同或不同的。
[0121]
在式2中，x1和y1各自独立地表示
‑
n＝、
‑
nr7‑
、
‑
o
‑
、或
‑
s
‑
，前提是x1和y1中的任一个表示
‑
n＝，并且x1和y1中的另一个表示
‑
nr7‑
、
‑
o
‑
、或
‑
s
‑
。根据一个实施例，x1和y1中的任一个表示
‑
n＝，并且另一个表示
‑
o
‑
或
‑
s
‑
。例如，x1表示
‑
n＝，并且y1表示
‑
o
‑
；x1表示
‑
o
‑
，并且y1表示
‑
n＝；或x1表示
‑
s
‑
，并且y1表示
‑
n＝。在式2中，r'表示取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。根据一个实施例，r'表示取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。根据另一个实施例，r'表示取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(5元至20元)杂芳基。例如，r'表示未取代的苯基、未取代的联苯基、未取代的萘基、被一个或多个甲基取代的芴基、被一个或多个甲基取代的苯并芴基、未取代的二苯并呋喃基、未取代的二苯并噻吩基、螺[芴
‑
芴]基、螺[芴
‑
苯并芴]基、或未取代的吡啶基。
[0122]
在式2中，r2至r7各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的一个或多个(c3
‑
c30)脂族环和一个或多个(c6
‑
c30)芳族环的稠环基团、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c1
‑
c30)烷基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c2
‑
c30)烯基氨基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基(c2
‑
c30)烯基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c6
‑
c30)芳基氨基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c2
‑
c30)烯基(c6
‑
c30)芳基氨基、取代或未取代的(c2
‑
c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；或者可以与相邻取代基连接形成一个或多个环。根据一个实施例，r2至r7各自独立地表示氢、取代或未取代的(c6
‑
c25)芳基、取代或未取代的(3元至25元)杂芳基、或取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c6
‑
c25)芳基氨基；或者可以与相邻取代基连接形成一个或多个取代或未取代的、单环或多环(c3
‑
c30)脂环族环或芳族环，所述脂环族环或芳族环的一个或多个碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂原子替
代。根据另一个实施例，r2至r7各自独立地表示氢、取代或未取代的(c6
‑
c25)芳基、取代或未取代的(5元至25元)杂芳基、取代或未取代的二(c6
‑
c18)芳基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；或者可以与相邻取代基连接形成一个或多个取代或未取代的、单环或多环(c3
‑
c25)脂环族环或芳族环，所述脂环族环或芳族环的一个或多个碳原子可以被至少一个选自氮和硫的杂原子替代，并且杂芳基可以含有至少一个选自由b、n、o、s、si和p组成的组的杂原子。具体地，r'、r5和r6各自独立地表示取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹唑啉基、取代或未取代的苯并喹喔啉基、取代或未取代的苯并呋喃并嘧啶基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的苯并萘并呋喃基、或取代或未取代的苯并萘并噻吩基。例如，r5和r6中的至少一个各自独立地表示取代或未取代的苯基、取代或未取代的邻联苯基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的对联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的苯并芴基。例如，r'可以是苯基、联苯基、或吡啶基；r2和r3可以是氢；r4可以是氢或苯基；r5和r6各自独立地可以是取代的苯基、萘基、联苯基、菲基、二甲基芴基、二苯基芴基、萘基苯基、苯基萘基、二甲基苯并芴基、三联苯基、螺二芴基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、未取代的或被一个或多个苯基取代的二苯并呋喃基、被一个或多个苯基取代的咔唑基、或苯并萘并呋喃基；并且取代的苯基的一个或多个取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个：被氘、一个或多个甲基和一个或多个叔丁基中的至少一个取代的苯基；蒽基；荧蒽基；苯基芴基；环己基；被一个或多个苯基取代的吡啶基；吩噁嗪基；以及被一个或多个苯基取代的苯并咪唑基。
[0123]
在式2中，f表示1或2，优选1；g和h各自独立地表示1或2，优选1；i表示1至4的整数，优选1或2。如果g至i中的每一个是2或更大的整数，则每个r2至每个r4可以是相同或不同的。
[0124]
在式2中，l'表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基。根据本公开的一个实施例，l'表示单键、或取代或未取代的(c6
‑
c18)亚芳基。根据本公开的另一个实施例，l'表示单键、或未取代的(c6
‑
c12)亚芳基。例如，l'表示单键、或未取代的亚苯基。
[0125]
由式2表示的化合物可以是选自以下化合物的一种，但不限于此。
[0126][0127]
[0128]
[0129]
[0130]
[0131][0132]
根据本公开的另一个实施例，当本公开的具有式1的有机电致发光化合物包含在发光层中时，所述发光层可以进一步包含由下式3表示的化合物：
[0133]
har
‑
((l2)e
‑
ar2)d
‑‑‑‑‑
(3)
[0134]
其中
[0135]
har表示取代或未取代的含有一个或多个氮原子的(3元至20元)杂芳基；
[0136]
l2各自独立地表示取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基；
[0137]
ar2各自独立地表示取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基，或下式4，前提是ar2中的至少一个表示式4；
[0138][0139]
y表示o、s、cr
41
r
42
、n
‑
*、或nr
43
；
[0140]
r
41
至r
43
各自独立地表示取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、或取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基，或者r
41
和r
42
可以彼此连接形成环；
[0141]
r
31
至r
38
各自独立地表示与l2连接的位点；或表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的一个或多个(c3
‑
c30)脂族环和一个或多个(c6
‑
c30)芳族环的稠环基团、或
‑
l4‑
n(ar3)(ar4)；或者可以与相邻取代基连接形成一个或多个环；
[0142]
l4各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0143]
ar3和ar4各自独立地表示氢、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c2
‑
c30)烯基、取代或未取代的一个或多个(c3
‑
c30)脂族环和一个或多个(c6
‑
c30)芳族环的稠环基团、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
[0144]
d表示1至3的整数，其中如果d是2或更大的整数，则每个((l2)
e
‑
ar2)可以是相同或不同的；
[0145]
e表示0至2的整数，其中如果e是2，则每个l2可以是相同或不同的；并且
[0146]
*表示与l2连接的位点。
[0147]
在式3中，har表示取代或未取代的含有一个或多个氮原子的(3元至20元)杂芳基。根据本公开的一个实施例，har表示取代或未取代的含有一个或多个氮原子的(3元至15元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例，har表示未取代的含有一个或多个氮原子的(5元至15元)杂芳基。具体地，har可以是吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、吡啶并吡嗪基、苯并喹唑啉基、苯并喹喔啉基、苯并呋喃并嘧啶基等。
[0148]
在式3中，l2各自独立地表示取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基。根据本公开的一个实施例，l2各自独立地表示取代或未取代的(c6
‑
c20)亚芳基。根据另一个实施例，l2各自独立地表示未取代的(c6
‑
c20)亚芳基。具体地，l2各自独立地可以是亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚苯并菲基等。
[0149]
在式3中，ar2各自独立地表示取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基，或式4，前提是ar2中的至少一个表示式4。根据本公开的一个实施例，ar2各自独立地表示被(5元至15元)杂芳基取代的(c6
‑
c30)芳基，所述(5元至15元)杂芳基被一个或多个(c6
‑
c12)芳基取代；被一个或多个二(c6
‑
c12)芳基氨基取代的(c6
‑
c30)芳基；未取代的(c6
‑
c30)芳基；或式4。具体地，ar2各自独立地可以是苯基、萘基、苯基萘基、萘基苯基、联苯基、三联苯基、菲基、三亚苯基、基、未取代的或被一个或多个苯基取代的苯并菲基、被一个或多个苯基喹喔啉基取代的
苯基、被一个或多个二苯基氨基取代的苯基等，或式4。
[0150]
在式4中，y表示o、s、cr
41
r
42
、n
‑
*、或nr
43
；并且*表示与l2连接的位点。
[0151]
在式4中，r
41
至r
43
各自独立地表示取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、或取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基，或者r
41
和r
42
可以彼此连接形成环。根据本公开的一个实施例，r
41
至r
43
各自独立地表示取代或未取代的(c1
‑
c6)烷基、或取代或未取代的(c6
‑
c12)芳基，或者r
41
和r
42
可以彼此连接形成环。根据本公开的另一个实施例，r
41
至r
43
各自独立地表示未取代的(c1
‑
c6)烷基、或未取代的(c6
‑
c12)芳基，或者r
41
和r
42
可以彼此连接形成环。具体地，r
41
至r
43
可以各自独立地表示甲基、苯基等，或者r
41
和r
42
可以彼此连接形成芴环。
[0152]
在式4中，r
31
至r
38
各自独立地表示与l2连接的位点；或表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的一个或多个(c3
‑
c30)脂族环和一个或多个(c6
‑
c30)芳族环的稠环基团、或
‑
l4‑
n(ar3)(ar4)；或者可以与相邻取代基连接形成一个或多个环。根据本公开的一个实施例，r
31
至r
38
各自独立地表示与l2连接的位点；或表示氢、或取代或未取代的(c6
‑
c20)芳基；或者可以与相邻取代基连接形成一个或多个环。根据本公开的另一个实施例，r
31
至r
38
各自独立地表示与l2连接的位点；或表示氢、或未取代的(c6
‑
c18)芳基；或者可以与相邻取代基连接形成一个或多个环。例如，r
31
至r
38
各自独立地可以是与l2连接的位点；或可以是氢、苯基、萘基、联苯基、萘基苯基、苯基萘基等；或者可以与相邻取代基连接形成苯环。
[0153]
l4表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基。
[0154]
ar3和ar4各自独立地表示氢、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c2
‑
c30)烯基、取代或未取代的一个或多个(c3
‑
c30)脂族环和一个或多个(c6
‑
c30)芳族环的稠环基团、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。
[0155]
在式3中，d表示1至3的整数，其中如果d是2或更大的整数，则每个((l2)
e
‑
ar2)可以是相同或不同的。例如，d可以是2或3的整数，并且每个((l2)
e
‑
ar2)可以是相同或不同的。
[0156]
在式3中，e表示0至2的整数，其中如果e是2，则每个l2可以是相同或不同的。
[0157]
由式3表示的化合物可以是选自以下化合物的一种，但不限于此。
[0158]
[0159]
[0160]
[0161]
[0162]
[0163]
[0164]
[0165]
[0166]
[0167]
[0168]
[0169]
[0170][0171]
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以是至少一种磷光掺杂剂或荧光掺杂剂，并且优选是磷光掺杂剂。应用于本公开的有机电致发光装置的磷光掺杂剂材料不受特别限制，但可以优选地选自金属化的铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、和铂(pt)的络合化合物，更优选地选自邻位金属化的铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、和铂(pt)的络合化合物，并且甚至更优选地邻位金属化的铱络合化合物。
[0172]
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以包含由下式101表示的化合物，但不限于此。
[0173][0174]
在式101中，l选自以下结构1至3。
[0175][0176]
r
100
至r
103
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或一个或多个卤素取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、氰基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(c1
‑
c30)烷氧基；或者可以与相邻取代基连接以与吡啶一起形成一个或多个环，例如取代或未取代的喹啉、异喹啉、苯并呋喃并吡啶、苯并噻吩并吡啶、茚并吡啶、苯并呋喃并喹啉、苯并噻吩并喹啉、或茚并喹啉；
[0177]
r
104
至r
107
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或一个或多个卤素取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、氰基、或取代或未取代的(c1
‑
c30)烷氧基；或者可以与相邻取代基连接以与苯一起形成一个或多个环，例如取代或未取代的萘、芴、二苯并噻吩、二苯并呋喃、茚并吡啶、苯并呋喃并吡啶、或苯并噻吩并吡啶；
[0178]
r
201
至r
220
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或一个或多个卤素取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、或取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基；或者可以与相邻取代基连接形成一个或多个环；并且
[0179]
s表示1至3的整数。
[0180]
掺杂剂化合物的具体实例如下，但不限于此。
[0181]
[0182]
[0183]
[0184]
[0185][0186]
根据本公开的有机电致发光装置具有第一电极、第二电极、以及在第一电极与第二电极之间的至少一个有机层。
[0187]
第一电极和第二电极中的一个可以是阳极，并且另一个可以是阴极。有机层包含发光层并且可以进一步包含至少一个选自以下的层：空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子缓冲层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、以及电子阻挡
层。此外，每个层可以由多层组成。
[0188]
第一电极和第二电极可以各自由透射式导电材料、半透反射式导电材料、或反射式导电材料形成。根据形成第一电极和第二电极的材料的种类，有机电致发光装置可以是顶部发光型、底部发光型、或两侧发光型。此外，空穴注入层可以进一步掺杂有p型掺杂剂，并且电子注入层可以进一步掺杂有n型掺杂剂。
[0189]
根据本公开的一个实施例，本公开的有机电致发光装置可以除本公开的有机电致发光化合物之外进一步包含基于吖嗪的化合物作为电子传输材料、电子注入材料、电子缓冲材料、以及空穴阻挡材料中的至少一种。
[0190]
在根据本公开的有机电致发光装置中，有机层可以进一步包含至少一种选自由基于芳基胺的化合物以及基于苯乙烯基芳基胺的化合物组成的组的化合物。
[0191]
此外，在本公开的有机电致发光装置中，有机层可以进一步包含选自由以下组成的组的至少一种金属：周期表的第1族的金属、第2族的金属、第4周期的过渡金属、第5周期的过渡金属、镧系元素和d
‑
过渡元素的有机金属，或至少一种包含所述金属的络合化合物。
[0192]
除了本公开的化合物之外，本公开的有机电致发光装置可以通过进一步包括至少一个含有本领域已知的发射蓝光、红光或绿光的化合物的发光层来发射白光。此外，如果需要，它可以进一步包括发射黄光或橙光的层。
[0193]
在本公开的有机电致发光装置中，可以优选将选自硫属化物层、金属卤化物层和金属氧化物层中的至少一个层(下文中，“表面层”)放置在一个或两个电极的一个或多个内表面上。具体地，优选将硅或铝的硫属化物(包括氧化物)层放置在电致发光介质层的阳极表面上，并且优选将金属卤化物层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。表面层可以为有机电致发光装置提供运行稳定性。优选地，硫属化物包括sio
x
(1≤x≤2)、alo
x
(1≤x≤1.5)、sion、sialon等；金属卤化物包括lif、mgf2、caf2、稀土金属氟化物等；并且金属氧化物包括cs2o、li2o、mgo、sro、bao、cao等。
[0194]
在阳极与发光层之间可以使用空穴注入层、空穴传输层、或电子阻挡层、或其组合。空穴注入层可以是多层以便降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入势垒(或空穴注入电压)，其中多层中的每个可以同时使用两种化合物。空穴传输层或电子阻挡层也可以是多层。
[0195]
在发光层与阴极之间可以使用电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、或电子注入层、或其组合。电子缓冲层可以是多层以控制电子的注入并改善发光层与电子注入层之间的界面特性，其中多层中的每个可以同时使用两种化合物。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层，其中多层中的每个可以使用多种化合物。
[0196]
可以将发光辅助层放置在阳极与发光层之间，或放置在阴极与发光层之间。当将发光辅助层放置在阳极与发光层之间时，它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输，或用于防止电子溢出。当将发光辅助层放置在阴极与发光层之间时，它可以用于促进电子注入和/或电子传输，或用于防止空穴溢出。此外，可以将空穴辅助层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以有效促进或限制空穴传输速率(或空穴注入速率)，从而使得能够控制电荷平衡。此外，可以将电子阻挡层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以阻挡来自发光层的溢出电子并将激子限制在发光层中以防止漏光。当有机电致发光装置包括两个或更多个空穴传输层时，进一步包括的空穴传输层可以用作空穴辅
助层或电子阻挡层。空穴辅助层和电子阻挡层可以具有改善有机电致发光装置的效率和/或寿命的作用。
[0197]
在本公开的有机电致发光装置中，优选将电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区域、或空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区域放置在一对电极的至少一个表面上。在这种情况下，电子传输化合物被还原成阴离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输电子变得更容易。此外，空穴传输化合物被氧化成阳离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输空穴变得更容易。优选地，氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物；并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属、及其混合物。还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层，以生产具有两个或更多个发射白光的发光层的有机电致发光装置。
[0198]
根据本公开的一个实施例，有机电致发光材料可以被用作用于白色有机发光装置的发光材料。根据r(红色)、g(绿色)、b(蓝色)或yg(黄绿色)发光单元的布置，已经提出了白色有机发光装置具有各种结构，如平行布置(并排)方法、堆叠方法、或颜色转换材料(ccm)方法等。此外，根据本公开的一个实施例，有机电致发光材料还可以应用于包含量子点(qd)的有机电致发光装置。
[0199]
为了形成本公开的有机电致发光装置的每个层，可以使用干法成膜方法如真空蒸发、溅射、等离子体、离子镀等，或湿法成膜方法如喷墨印刷、旋涂、浸涂、流涂等。本公开的第一和第二主体化合物可以共蒸发或混合蒸发形成膜。
[0200]
当使用湿法成膜方法时，可以通过将形成每个层的材料溶解或分散在任何合适溶剂如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等中来形成薄膜。对溶剂没有特别限制，只要构成每个层的材料在溶剂中是可溶的或可分散的，这在形成膜时不会引起任何问题。
[0201]
可以通过使用本公开的有机电致发光装置来生产显示系统，例如用于智能手机、平板电脑、笔记本电脑、pc、tv或汽车的显示系统；或照明系统，例如室外或室内照明系统。
[0202]
在下文中，将参考本公开的代表性化合物详细解释本公开的化合物的制备方法、以及所述化合物的特性。然而，本公开不受限于以下实例。
[0203]
实例1：化合物c
‑
686的制备
[0204][0205]
化合物1
‑
1的合成
[0206]
将1
‑
溴
‑2‑
萘甲醛(20.0g，85.1mmol)、3
‑
(4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂戊硼烷
‑2‑
基)
‑
9h
‑
咔唑(26.2g，51.5mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(2.95g，2.55mmol)、naoh(4.12g，255mmol)、360ml四氢呋喃(thf)、以及90ml h2o引入烧瓶中，并将混合物在回流下在90℃下搅拌1.5小时。在反应完成后，将反应混合物用nh4cl水溶液中和，用二氯甲烷(mc)萃取，并用mgso4干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物1
‑
1(20.0g，产率：73％)。
[0207]
化合物1
‑
2的合成
[0208]
将化合物1
‑
1(19.0g，59.1mmol)、(甲氧基甲基)三苯基氯化鏻(30.4g，88.7mmol)、以及300ml thf引入烧瓶中，并且在0℃搅拌的同时，向其中滴加33.3ml溶于thf的1m k
‑
ot
‑
bu溶液。将混合物搅拌3小时，用nh4cl中和，用mc萃取，并用mgso4干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物1
‑
2(20.0g，产率：97％)。
[0209]
化合物1
‑
3的合成
[0210]
将化合物1
‑
2(66.3g，191mmol)、34ml伊顿试剂、以及950ml氯苯引入烧瓶中，并将混合物在回流下在180℃下搅拌过夜。在反应完成后，将反应混合物用nahco3中和，用mc萃取，并用mgso4干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物1
‑
3(27g，产率：45％)。
[0211]
化合物c
‑
686的合成
[0212]
将化合物1
‑
3(10.0g，11mmol)、2
‑
氯
‑3‑
苯基
‑
喹喔啉(7.6g，31.5mmol)、cs2co3(10.3g，31.5mmol)、二甲基氨基吡啶(dmap)(1.92g，0.0158mmol)、以及60ml二甲亚砜(dmso)引入烧瓶中，并将混合物在100℃下搅拌4小时。在反应完成后，将通过将h2o添加到混合物中获得的固体通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
686(1.3g，产率：8％)。
[0213]
化合物mw熔点c
‑
686521.61269℃
[0214]
实例2：化合物c
‑
700的制备
[0215][0216]
将化合物1
‑
3(5.0g，15.8mmol)、2
‑
(2
‑
溴苯基)
‑
4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪(6.71g，17.3mmol)、cuso4(1.0g，6.30mmol)、k2co3(4.35g，31.5mmol)、以及80ml邻二氯苯(o
‑
dcb)引入烧瓶中，并将混合物在回流下在180℃下搅拌过夜。在反应完成后，通过将meoh添加到混合物中获得固体，并将固体溶于chcl3中。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
700(2.0g，产率：20％)。
[0217]
化合物mw熔点c
‑
700624.73236℃
[0218]
实例3：化合物c
‑
589的制备
[0219][0220]
化合物3
‑
1的合成
[0221]
将5
‑
溴苯并[b]萘并[1,2
‑
d]噻吩(50.0g，160mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'
‑
八甲基
‑
2,2'
‑
二(1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷)(48.6g，192mmol)、pdcl2(pph3)2(5.60g，7.98mmol)、koac(39.2g，399mmol)、以及800ml 1,4
‑
二噁烷引入烧瓶中，并将混合物在回流下在130℃
下搅拌2小时。在反应完成后，将反应混合物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物3
‑
1(41.3g，产率：72％)。
[0222]
化合物3
‑
2的合成
[0223]
将化合物3
‑
1(40.3g，112mmol)、2
‑
溴
‑5‑
氯
‑
苯甲醛(25.8g，117mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(3.88g，3.36mmol)、naoh(13.4g，336mmol)、450ml thf、以及150ml h2o引入烧瓶中，并将混合物在回流下在130℃下搅拌2小时。在反应完成后，将反应混合物用hcl水溶液中和，用ea萃取，并用mgso4干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物3
‑
2(26.0g，产率：62.3％)。
[0224]
化合物3
‑
3的合成
[0225]
将化合物3
‑
2(25.0g，67.0mmol)、(甲氧基甲基)三苯基氯化鏻(34.6g，101mmol)、以及340ml thf引入烧瓶中，并且在0℃搅拌的同时，向其中滴加101ml溶于thf的1m k
‑
ot
‑
bu溶液。将混合物搅拌3小时，用nh4cl中和，用mc萃取，并用mgso4干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物3
‑
3(37.0g，产率：138％)。
[0226]
化合物3
‑
4的合成
[0227]
在烧瓶中将化合物3
‑
3(36.0g，89.8mmol)溶于450ml mc，并且在0℃搅拌的同时，向其中滴加34ml bf3·
etoet。在反应完成后，将反应混合物用nahco3中和，用mc萃取，并用mgso4干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物3
‑
4(18.7g，产率：56.5％)。
[0228]
化合物c
‑
589的合成
[0229]
将化合物3
‑
4(4.50g，12.2mmol)、n
‑
苯基二苯并呋喃
‑3‑
胺(3.32g，12.8mmol)、pd2(dba)3(0.559g，0.610mmol)、s
‑
phos(0.501g，1.22mmol)、naot
‑
bu(2.34g，24.4mmol)、以及60ml甲苯引入烧瓶中，并将混合物在140℃下搅拌2小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并通过柱色谱法分离。然后将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
589(2.5g，产率：34.6％)。
[0230]
化合物mw熔点c
‑
589591.72122.6℃
[0231]
实例4：化合物c
‑
101的制备
[0232][0233]
化合物4
‑
1的合成
[0234]
将化合物3
‑
4(9.0g，24.4mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'
‑
八甲基
‑
2,2'
‑
二(1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷)(8.05g，31.7mmol)、pd2(dba)3(1.12g，1.22mmol)、s
‑
phos(1.00g，2.44mmol)、koac(7.18g，73.2mmol)、以及110ml 1,4
‑
二噁烷引入烧瓶中，并将混合物在回流下在130℃下搅拌2小时。在反应完成后，将反应混合物通过柱色谱法分离，并将通过添加
meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物4
‑
1(10.0g，产率：89％)。
[0235]
化合物c
‑
101的合成
[0236]
将化合物4
‑
1(5.0g，10.9mmol)、2
‑
(2
‑
溴苯基)
‑
4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪(4.22g，10.9mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(0.627g，0.543mmol)、k2co3(3.75g，27.2mmol)、50.0ml甲苯、25.0ml etoh、以及25.0ml h2o引入烧瓶中，并将混合物在回流下在140℃下搅拌2小时。在反应完成后，将反应混合物通过添加水稀释，用ea萃取，并用mgso4干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
101(3.0g，产率：43.0％)。
[0237]
化合物mw熔点c
‑
101641.79254.6℃
[0238]
实例5：化合物c
‑
715的制备
[0239][0240]
化合物5
‑
1的合成
[0241]
将4
‑
氯萘并[1,2
‑
b]苯并呋喃(50.0g，198mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'
‑
八甲基
‑
2,2'
‑
二(1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷)(65.3g，257mmol)、pd2(dba)3(9.06g，9.89mmol)、s
‑
phos(8.13g，19.8mmol)、koac(58.3g，399mmol)、以及1000ml 1,4
‑
二噁烷引入烧瓶中，并将混合物在回流下在130℃下搅拌3小时。在反应完成后，将反应混合物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物5
‑
1(51.2g，产率：75％)。
[0242]
化合物5
‑
2的合成
[0243]
将化合物5
‑
1(50.2g，146mmol)、2
‑
溴
‑5‑
氯
‑
苯甲醛(33.6g，153mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(5.06g，4.38mmol)、naoh(17.5g，438mmol)、500ml thf、以及250ml h2o引入烧瓶中，并将混合物在回流下在130℃下搅拌2小时。在反应完成后，将反应混合物用nh4cl水溶液中和，用ea萃取，并用mgso4干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的
固体在减压下过滤以获得化合物5
‑
2(36.0g，产率：69.1％)。
[0244]
化合物5
‑
3的合成
[0245]
将化合物5
‑
2(36.0g，100.9mmol)、(甲氧基甲基)三苯基氯化鏻(51.9g，151.3mmol)、以及500ml thf引入烧瓶中，并且在0℃搅拌的同时，向其中滴加151.3ml溶于thf的1m k
‑
ot
‑
bu溶液。将混合物搅拌3小时，用nh4cl中和，用ea萃取，并用mgso4干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物5
‑
3(38.0g，产率：98％)。
[0246]
化合物5
‑
4的合成
[0247]
在烧瓶中将化合物5
‑
3(37.0g，96.1mmol)溶于550ml mc，并且在0℃搅拌的同时，向其中滴加251ml bf3·
etoet。在反应完成后，将反应混合物用nahco3中和，用mc萃取，并用mgso4干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物5
‑
4(13.6g，产率：40.1％)。
[0248]
化合物c
‑
715的合成
[0249]
将化合物5
‑
4(4.80g，13.6mmol)、n
‑
苯基二苯并呋喃
‑3‑
胺(3.7g，14.3mmol)、pd2(dba)3(0.559g，0.680mmol)、s
‑
phos(0.501g，1.36mmol)、naot
‑
bu(2.61g，27.2mmol)、以及70ml邻二甲苯引入烧瓶中，并将混合物在190℃下搅拌1.5小时。在反应完成后，将混合物冷却至室温，并通过柱色谱法分离。然后将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
715(3.9g，产率：49.8％)。
[0250]
化合物mw熔点c
‑
715575.67258.9℃
[0251]
实例6：化合物c
‑
13的制备
[0252][0253]
化合物6
‑
1的合成
[0254]
将化合物5
‑
4(9.0g，25.5mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'
‑
八甲基
‑
2,2'
‑
二(1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷)(8.43g，33.2mmol)、pd2(dba)3(1.17g，1.28mmol)、s
‑
phos(1.05g，2.55mmol)、koac(7.50g，76.5mmol)、以及130ml 1,4
‑
二噁烷引入烧瓶中，并将混合物在回流下在130℃下搅拌3小时。在反应完成后，将反应混合物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物6
‑
1(10.5g，产率：92.7％)。
[0255]
化合物c
‑
13的合成
[0256]
将化合物6
‑
1(5.0g，11.3mmol)、2
‑
氯
‑
4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪(3.03g，11.3mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(0.650g，0.563mmol)、k2co3(3.88g，28.1mmol)、30ml甲苯、10ml etoh、以及10ml h2o引入烧瓶中，并将混合物在回流下在130℃下搅拌2小时。在反应完成后，将反应混合物过滤并干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
13(2.5g，产率：40.3％)。
[0257]
化合物mw熔点
c
‑
13549.63297.4℃
[0258]
实例7：化合物c
‑
220的制备
[0259][0260]
将化合物4
‑
1(4.7g，10.2mmol)、2
‑
氯
‑4‑
(二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
基)
‑6‑
苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪(3.84g，10.7mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(0.589g，0.51mmol)、k2co3(3.52g，25.5mmol)、30.0ml甲苯、10.0ml etoh、以及10.0ml h2o引入烧瓶中，并将混合物在回流下在140℃下搅拌2小时。在反应完成后，将反应混合物通过添加水稀释，用ea萃取，并用mgso4干燥。将残余物通过柱色谱法分离，并将通过添加meoh获得的固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
220(3.6g，产率：53.8％)。
[0261]
化合物mw熔点c
‑
220655.78346.5℃
[0262]
装置实例1：生产根据本公开的发射红光的oled
[0263]
生产包含根据本公开的化合物的oled。将用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(日本吉奥马有限公司(geomatec co.,ltd.,japan))用丙酮和异丙醇依次进行超声洗涤，并且然后储存在异丙醇中。然后将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将化合物hi
‑
1引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物ht
‑
1引入另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并且将化合物hi
‑
1以基于化合物hi
‑
1和化合物ht
‑
1的总量3wt％的掺杂量进行沉积，以在ito基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，将化合物ht
‑
1引入真空气相沉积设备的一个小室中并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在空穴注入层上形成具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht
‑
2引入真空气相沉积设备的另一个小室中并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有60nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将化合物c
‑
686作为主体引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物d
‑
39作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并将掺杂剂以基于主体和掺杂剂的总量3wt％的掺杂量进行沉积，以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。以50:50的重量比蒸发化合物etl
‑
1和化合物eil
‑
1作为电子传输材料，以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物eil
‑
1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。由此，生产了oled。作为所用材料的所有化合物在10
‑6托下通过真空升华来纯化。
[0264]
装置实例2：生产根据本公开的发射红光的oled
[0265]
除了使用化合物c
‑
700作为发光层的主体之外，以与装置实例1中相同的方式生产
oled。
[0266]
对比实例：生产包含对比化合物作为主体的oled
[0267]
除了使用化合物cbp作为发光层的主体之外，以与装置实例1中相同的方式生产oled。
[0268]
下表1中提供了装置实例1和2以及对比实例中生产的oled的在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率、和发光颜色，以及在5,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；t95)。
[0269]
[表1]
[0270][0271]
与使用对比实例的化合物的oled相比，包含根据本公开的有机电致发光化合物作为主体的oled显示出更低的驱动电压、更高的发光效率、以及优异的寿命特性。
[0272]
装置实例3至6：生产根据本公开的发射红光的oled
[0273]
生产根据本公开的oled。将用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(日本吉奥马有限公司)用丙酮和异丙醇依次进行超声洗涤，并且然后储存在异丙醇中。然后将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将化合物hi
‑
1引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物ht
‑
1引入另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并且将化合物hi
‑
1以基于化合物hi
‑
1和化合物ht
‑
1的总量3wt％的掺杂量进行沉积，以在ito基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，将化合物ht
‑
1引入真空气相沉积设备的一个小室中并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在空穴注入层上形成具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht
‑
2引入真空气相沉积设备的另一个小室中并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有60nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将下表2中所示的第一主体材料和第二主体材料作为主体分别引入真空气相沉积设备的两个小室中，并且将化合物d
‑
39作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种主体材料以1:1的速率蒸发并且将掺杂剂材料以不同的速率同时蒸发，并且将掺杂剂以基于主体和掺杂剂的总量3wt％的掺杂量进行沉积以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。以50:50的重量比蒸发化合物etl
‑
1和化合物eil
‑
1作为电子传输材料，以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物eil
‑
1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。由此，生产了oled。作为所用材料的所有化合物在10
‑6托下通过真空升华来纯化。
[0274]
在下表2中提供了装置实例3至6中生产的oled的在1,000尼特的亮度下的驱动电
压、发光效率、和发光颜色，以及在5,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；t95)。
[0275]
[表2]
[0276][0277]
根据本公开的oled显示出低驱动电压、高发光效率、以及显著优异的寿命特性。
[0278]
[表3]
[0279]