1.一种非醇析的甘氨酸结晶方法,其中,所述方法包括以下步骤:
(1)向初始温度为50℃~100℃的甘氨酸水溶液中加入粒度为0.01~0.5mm的甘氨酸晶种;以及
(2)将所述甘氨酸水溶液降温至30℃以下,以使所述甘氨酸水溶液中的甘氨酸结晶,固液分离,得到甘氨酸晶体。
2.如权利要求1所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述甘氨酸水溶液通过将甘氨酸溶于水、优选去离子水中获得;
优选地,所述甘氨酸为直接海因法制备的甘氨酸粗品;
优选地,所述甘氨酸粗品中甘氨酸的含量为70wt%~98.5wt%,甘氨酸二肽的含量为0.01wt%~0.8wt%;
优选地,所述甘氨酸粗品加水溶解后的甘氨酸饱和水溶液的ph为7~8。
3.如权利要求1或2所述的方法,其中,所述甘氨酸粗品通过以下方式获得:将羟基乙腈、氨、二氧化碳和水按摩尔投料比为1:6:3:(44~46)投料进行反应,反应温度为140℃~160℃,反应时间为2~3小时;反应结束后,经过汽提脱除未参与反应的二氧化碳和氨,得到甘氨酸稀溶液,经过脱色、浓缩、冷却结晶,得到所述甘氨酸粗品。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述甘氨酸水溶液中的甘氨酸的含量≤40wt%、优选30wt%~35wt%、更优选30wt%~40wt%;
优选地,在步骤(1)中,所述甘氨酸水溶液的初始温度为50℃~90℃、优选60℃~90℃、更优选75℃~85℃、进一步优选80℃~85℃。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法,其中,在步骤(1)中,使所述甘氨酸水溶液的温度降低1~3℃、优选1~2℃后,再加入所述甘氨酸晶种;
优选地,在步骤(1)中,所述甘氨酸晶种的粒度为0.01~0.5mm、优选0.02~0.5mm、更优选0.05~0.1mm;
优选地,在步骤(1)中,所述甘氨酸晶种的质量为所述甘氨酸水溶液中的甘氨酸质量的0.5%~5%、优选0.5%~3%、更优选1%~2%。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法,其中,在步骤(2)中,将所述甘氨酸水溶液降温至30℃以下、优选10℃~20℃;
优选地,所述降温通过梯度降温的方式进行;
优选地,所述梯度降温包括:加入所述甘氨酸晶种后保温搅拌10~60min,然后降温至70℃~75℃,接着再以4~6℃/min的平均降温速度降温至30℃以下;
优选地,所述梯度降温过程中的搅拌速度为200~850r/min、优选400~800r/min、更优选650~700r/min。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法,其中,所述方法包括在使所述初始温度为75℃~85℃的甘氨酸水溶液的温度降低1~3℃后加入所述甘氨酸晶种,然后进行梯度降温以进行甘氨酸结晶;
其中,所述梯度降温包括:在加入所述甘氨酸晶种后保温搅拌10~60min;然后以5~25℃/h的平均降温速度降温至70℃~75℃;接着再以4~6℃/min的平均降温速度降温至30℃;最后以5~6℃/min的平均降温速度降温至10℃~20℃。
8.一种通过如权利要求1-7中任一项所述的方法获得的甘氨酸晶体,其中,所述甘氨酸晶体在x-射线粉末衍射图谱中,用2θ值表示在22.414±0.2°、33.821±0.2°、45.531±0.2°、26.121±0.2°、19.573±0.2°、44.714±0.2°处有衍射峰;并且所述甘氨酸晶体的堆积密度为0.90g/cm3以上。
9.如权利要求8所述的甘氨酸晶体,其中,所述甘氨酸晶体的x射线粉末衍射图谱如图5所示。
10.如权利要求8或9所述的甘氨酸晶体,其中,在所述甘氨酸晶体中,粒径为710μm~2000μm的甘氨酸晶体占所述甘氨酸晶体总质量的百分比≤10%,粒径为150μm~700μm的甘氨酸晶体占所述甘氨酸晶体总质量的百分比≥65%,粒径≤150μm的甘氨酸晶体占所述甘氨酸晶体总质量的百分比≤25%。