多糖泡沫体生产方法

文档序号:3665040阅读:377来源:国知局
专利名称:多糖泡沫体生产方法
描述本发明涉及多糖泡沫体、尤其藻酸盐、脱乙酰壳多糖、淀粉和透明质酸盐泡沫体的生产方法。本发明也涉及按照本发明方法生产的多糖泡沫体和伤口敷料、泡沫状细胞培养复制介质、防止组织粘连的屏障介质及其它包含此类泡沫体的吸收剂材料。
人们早就知道藻酸盐、尤其藻酸钙和转化的藻酸钙能形成纤维和纱,它们可以针织成织物或制成无纺材料,主要作为药签或敷料用于医疗、外科或其它目的。
例如,英国专利说明书No.1283399描述了一种增溶含钙藻酸盐材料的制备方法及对该方法的专利权要求,包括用足以去除预期钙量的计算量酸使藻酸钙酸化,使酸化的藻酸钙与从氨、胺和取代胺中选择的过量碱反应,和洗涤增溶的含钙藻酸盐以去除过量的碱。
这种材料可以制成许多纱布片,然后可以像说明书中所述的那样进一步处理。
英国专利说明书No.1394742涉及一种外科敷料,它包括粘连到一层纤维质底层材料上的一层针织纱布,该纱布包含藻酸盐材料以及柔软性和拉伸性比纱布本身低的敷料。
英国专利说明书No.1570485涉及一种含水流体吸收剂材料,它包含一种在其泡孔内含具有特定性能的亲水凝胶的开孔泡沫材料。这类亲水凝胶中典型的藻酸盐。该说明书描述了这些材料在一种成网泡沫材料中的包含情况该凝胶包含在该泡沫体的泡孔内,从而提供一种吸收剂材料。
美国专利说明书No.4,421,583涉及一种可用作伤口敷料的无纺藻酸盐织物,其制作方法是把一束藻酸钙长丝分散到一股水流中,这些分散的长丝过量进料到一种渗水性支撑体上,从而使这些长丝彼此交叉,然后使这些长丝干燥,这样,它们便在它们交叉的接触点上彼此粘结。所用的长丝较好在蒸汽和洗水气氛中预拉伸,未经干燥,且较好随后通过吸在渗水性支撑体上干燥。
美国专利说明书No.4,793,337公开了一种用于使一种物品粘合到一个渗出体液的伤口上的改进粘合结构,该结构在第一接触区和第二接触区之间有一个包含一种吸收剂纤维质织物或泡沫体的吸收剂区域,从而使得第一区与第二区之间和第二区与该物品之间在大量排出体液的条件下有更强的粘合力。此说明书公开了藻酸钠借助于吸收剂材料与一种钙粉组合使用。
美国专利说明书No.4,948,575公开了一种尺寸稳定的藻酸盐水凝胶泡沫体伤口敷料,它能吸收伤口渗出液而无任何显著溶胀。这种伤口敷料包括藻酸的碱土金属(除镁外)盐和第III族金属盐。这种水凝胶泡沫体可以通过把以下两种液体成分混合在一起形成第一种液体成分包含(a)一种不溶于水的二价或三价金属盐颗粒的水悬浮液和(b)一种与酸反应时发泡的发泡化合物;第二种液体成分包含一种生物兼容的水溶性酸的水溶液,其中,这些成分中至少一种成分进一步包含一种溶解于其中的水溶性藻酸盐。混合时,不溶于水的金属盐与水溶性酸反应生成一种水溶性金属盐,后者随后离子化。这些多价阳离子从水溶性金属盐与水溶性藻酸盐的羧酸根基团的配合物中释放出来,引起水不溶性藻酸盐水凝胶的形成与沉淀。同时,发泡化合物与水溶性酸反应;由此引起的气体释放导致形成一种稳定的水凝胶泡沫体。
商业上可得的藻酸盐产品,除其它形式外,主要是以利用无纺纤维技术制成的止血伤口敷料形式投放市场的。然而,无纺藻酸盐材料虽然能令人满意地发挥其功能,但难以处置。为改善处置,已经做了若干种尝试,例如,以No.424956公布的瑞典专利申请描述了与一种有弹性的橡胶状组合物相结合在伤口上形成的一种藻酸盐水凝胶伤口敷料。在以提供一种更容易使用的材料为目的的另一种尝试中,提出了使用如美国专利说明书No.4,642,903中所公开的一种冻干泡沫体。所有这些先有技术泡沫体方法的缺点是,对泡沫体尺寸很少或没有控制,而且所形成的产品相对难以处置。
发明概要因此,按照本发明的一个方面,是要提供一种多糖泡沫体形成方法,该方法包括制备一种含有水溶性多糖的水溶液,然后使该溶液机械发泡。
这种泡沫体可以通过拍打抑或机械搅拌该材料而引起多糖发泡来产生。机械发泡可以包括把气体引进溶液中,并进行该溶液剪切以产生一种混合效应,这可能导致气泡非常微细地分散于该溶液中。在溶液中气体总夹带量很小的机械发泡初期阶段,气泡可能大体上是球形的。随着溶液中气体总夹带量增大,气泡可能会从球形转变成大体上的多面体形,而且在若干气泡彼此非常接近的情况下,溶液分布在毗邻气泡之间的薄膜中和肋或幅中结果是一种有气体分散于整个溶液中呈多孔结构的泡沫状聚合物。技术熟练人员将会知道,在本发明的一些实施方案中,可以利用机械作用的相对暴力和/或搅拌周期提供对泡沫体泡孔尺寸的控制。泡沫体泡孔尺寸可以控制在5~500μ、典型地在50~500μ范围。
所述可溶多糖可以是藻酸或透明质酸。在一些实施方案中,所述可溶多糖可以是一种可溶多糖盐,例如一种藻酸盐或透明质酸盐;典型地,可以使用藻酸钠或透明质酸钠。此外,可溶多糖可以是角叉菜胶、脱乙酰壳多糖、淀粉,还可以分别是直链淀粉或支链淀粉。技术熟练人员将会知道,脱乙酰壳多糖可溶于酸,但不溶于中性和碱性溶液;另一方面,淀粉可溶于碱性溶液。因此,在按照本发明使用脱乙酰壳多糖的情况下,机械发泡步骤应当在酸性水溶液中进行;在使用淀粉的情况下,发泡应当在碱性水溶液中进行。
在本发明的一个方面,发泡剂可以包括在水溶液中,以有助于使溶液发泡。这种发泡剂可以是一种表面活性剂,典型地是一种离子型或非离子型表面活性剂。离子型表面活性剂可以选自硬脂酸钠,十二烷基硫酸钠,α-链烯磺酸盐(商业上可得,商品名为“Siponate301-10”),磺烷基酰胺,一羧基椰子咪唑啉化合物,二羧基椰子咪唑啉化合物。和硫酸脂肪聚氧乙烯季铵型氮化合物。
所述非离子型表面活性剂可以选自辛基苯酚乙氧基化物(可从Rohm & Haas公司买到,商品名为TRITON X-100),改性线型脂族聚酯和山梨糖醇酐酯。
本发明的另一方面,可以在水溶液中包括一种增塑剂。所述增塑剂可以选自甘油、葡萄糖、多元醇、三乙醇胺和硬脂酸酯。
在一些实施方案中,可以在水溶液中包括一种低聚或高聚的泡沫体改性剂;所述泡沫体改性剂可以选自聚乙二醇、瓜耳胶,白蛋白,明胶,羧甲基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基纤维素,聚丙烯酰胺,聚丙烯酸,聚乙烯醇,聚乙烯基吡咯烷酮,聚噁唑啉,和聚乙烯亚胺。这些泡沫体改性剂可以用来提高多糖泡沫体的挠性和韧性。
在本发明的一个具体方面,泡沫体改性剂可以是用乙烯基基团如丙烯酸酯官能化的聚乙二醇。发泡后,这种官能化的二醇可以用辐射(如紫外线或电子束)聚合,以便在该泡沫体内形成一种聚合物网络;所述网络可以提高该泡沫体的挠性和韧性。
在本发明的一个不同方面,多糖水溶液可以包括一种泡沫体稳定剂。所述泡沫体稳定剂可以选自硬脂酸铵,十二烷醇,十四烷醇,十六烷醇,三癸氧基多乙醇,和聚氧乙基化油胺。
在一些实施方案中,所形成的多糖泡沫体(包括泡沫体稳定剂)在成形后可以风干。干燥时,该泡沫体内部区域中的泡沫材料可能“坍塌”,给出碎泡沫体的外观构成该泡沫体的泡孔可能扭曲,从而一维上的每个泡孔可能变得小于大体上正交于这一维的另一维上的泡孔;这种形状变化可以描述为一种类坍塌球形畸变。当泡孔以这种方式畸变时,该泡沫体在本文中便称为“坍塌”泡沫体。与该泡沫体表面并行的泡沫材料可以保持其完整性,即保持其平均孔径和孔径分布不变。
在多糖是在酸性水溶液中发泡的脱乙酰壳多糖的情况下,在一些实施方案中,可能理想的是在发泡后在该泡沫体仍然潮湿时除去酸,因为在干燥时存在的任何酸都可能对脱乙酰壳多糖泡沫体产生伤害效应。所述酸可以在发泡后用挥发法或中和法脱除。典型地说,这种酸可以是可用挥发法脱除的乙酸水溶液。
在本发明的另一个方面,泡沫体可以通过交联或混凝来稳定,从而提供一种尺寸稳定的泡沫体。典型地说,该泡沫体可以在湿的时候交联或混凝;在使用泡沫体稳定剂的情况下,该泡沫体可以在初步干燥后交联或混凝,然后使该泡沫体再次干燥。
当多糖选自藻酸、藻酸盐、透明质酸、透明质酸盐及其它含有可交换抗衡阳离子的可溶多糖材料时,可以通过使发泡的多糖与二价或三价阳离子反应进行交联。在一些实施方案中,所述多糖泡沫体可以浸没于或喷涂一种二价或三价阳离子溶液。典型地说,这些阳离子可以选自Ca2+(aq),Fe2+(aq)和Fe3+(aq)。
此外,在一些实施方案中,有一个或多个二价或三价阳离子的不可溶碳酸盐或碳酸氢盐可以均匀地分散在发泡的多糖中,随后可以用一种强酸处理该泡沫体,以释放出气体二氧化碳和所述阳离子,后者随后与多糖交联而生成一种尺寸稳定的泡沫体结构。该强酸的浓度可高达1N,典型地是0.1~0.2N。典型地说,可以用碳酸钙作为不可溶的碳酸盐。这后一种交联方法的优点在于,可以使相当厚的泡沫体在其整个厚度上均匀地稳定;典型地说,用这种方法可以使多达约5mm的泡沫体厚度均匀地稳定,从而提供一种稳定的泡沫体结构。
在本发明的一个不同方面,交联的藻酸盐或透明质酸盐泡沫体可以通过用一种增溶一价阳离子的试剂水溶液处理加以“转化”,这样,泡沫体中一定比例的交联二价或三价阳离子可以被一价阳离子所置换,从而赋与在该泡沫体中的一定溶解度;当与水接触时,转化的泡沫体可以形成一种凝胶。在一些实施方案中,转化程度可加以控制;典型地说,可以置换一小部分交联阳离子,以便(当与水接触时)提供一种轻度凝胶化的泡沫体。此外,在一些实施方案中,可以置换基本上所有交联阳离子,以提供一种基本上可溶于水的泡沫体。这种试剂可选自乙酸钠和稀盐酸。典型地说,这种处理可以在范围4~7的pH进行。
在本发明的一个不同方面,把湿交联和“转化”的泡沫体浸没在醇、较好是异丙醇中。干燥时,这类浸没过的泡沫体显示出增加了在水环境中的可湿性。
在可溶多糖是脱乙酰壳多糖的情况下,泡沫体可以通过用碱处理来混凝。典型地说,所述碱可以是氢氧化钠溶液。此外,脱乙酰壳多糖泡沫体可以通过离子键或共价键交联。离子型交联可以通过用多价阴离子水溶液处理来获得;典型地说,作为多价阴离子的一个来源,可以使用硫酸钠、硫酸辛酯钠、硫酸月桂酯钠、硫酸十六烷酯钠、三聚磷酸钠、焦磷酸钠和八聚磷酸钠中的一种或多种。在其它实施方案中,共价型交联可以通过用一种或多种二醛如乙二醛、戊二醛和二醛淀粉处理脱乙酰壳多糖泡沫体来获得。
在多糖是淀粉的情况下,可以通过用硫酸铵水溶液处理使淀粉泡沫体混凝。此外,还可以通过用甲醛处理使淀粉泡沫体交联;这种处理可以在气态或液态进行。如果处理在液态进行,则典型地可以采用醇溶液。
交联或混凝的多糖泡沫体可以风干。干燥之后,干燥的交联或混凝泡沫体可以用水洗涤,然后重新干燥。可以用洗涤来脱除诸如泡沫体中残留的任何发泡剂或泡沫体稳定剂。
所述多糖水溶液可进一步包含一种或多种选自下列的组分颗粒状填充剂、硫酸钡、纤维素或其它纤维质材料的浆状纤维,和保湿或增湿填充剂材料。在使用硫酸钡的情况下,要知道的是,所形成的泡沫体对X射线可能基本上是不透明的因此,这种泡沫体可用作放射照像术上的一种医学植入物。
在一些实施方案中,这种泡沫体可以漂白。漂白剂可以包括在多糖的水溶液中;典型地说,漂白剂可以选自过氧化氢和次氯酸钠。
本发明也包括按照本发明方法生产的多糖泡沫体;这种泡沫体可以控制在不同的厚度、孔径和孔径分布。这种泡沫体可以是交联的或混凝的;这种泡沫体可以是一种可溶泡沫体、一种不可溶泡沫体或一种在至少部分泡沫体中有预期溶解度的“转化”泡沫体。典型地说,这种泡沫体可以是一种藻酸盐、透明质酸盐、脱乙酰壳多糖或淀粉泡沫体。
在本发明的另一个方面,这种泡沫体当潮湿时可以浇铸成一层或浇铸成一种成形物品。所述泡沫体,除其它形式外,可以浇铸成钮扣、珠子、小球、圆柱或半球等形式。在一些实施方案中,这种泡沫体可以浇铸成人体或动物体一部分的形状,例如,浇铸成耳朵或鼻子的形状。
在本发明的一个具体方面,这种泡沫体可以浇铸成一种基质上的一层。所述基质可以是一种纺织或无纺纤维质物品、一种薄膜或一种泡沫体。在一些实施方案中,这种基质可以包含多糖纤维或线的一种集合物。在本发明的一个具体方面,这种基质可以包含另一层按照本发明的多糖泡沫体。所述其它层泡沫体可以具有与第一次提到的泡沫体不同的平均孔径和/或孔径分布。
这种泡沫体可以浇铸成一种厚度达约1mm的薄泡沫体层。此外,按照本发明的泡沫体可以浇铸成一种厚度达约50mm的厚泡沫体层。所述厚泡沫体层可以有一个“坍塌”泡沫体内层;与该泡沫体表面并行的泡沫体可以是无显著坍塌的,外观上类似的,且其孔径和孔径分布大约与新形成的泡沫体相等。
按照本发明的另一个方面,多糖泡沫体是用一股暖风或热风对流干燥的。通过用这种方式干燥,实现了堆积密度比用常温条件干燥的泡沫体堆积密度低的泡沫体结构。此外,用暖风对流干燥生产的泡沫体显示出按克血清/克藻酸盐计的血清摄取能力大于商业上可得的藻酸盐纤维产品。对流干燥泡沫体显示的其它优点包括更均一的孔径和更小的孔。
本发明的对流干燥藻酸盐泡沫体产品也显示出干强度和湿强度优于技术上已知的藻酸盐纤维产品。
本发明也包括一种含有按照本发明方法生产的多糖泡沫体的伤口敷料。典型地说,这种伤口敷料可以包含一层所述多糖泡沫体。在一些实施方案中,这种泡沫体可以安置在一种基质上,该基质可以是一种多糖织物,也可以由多糖纱组成。
本发明也包括多层胶合转化与交联泡沫体层。至少两张藻酸盐泡沫体多层片材叠放在一起,用机械法或化学法层压,以产生一种复合结构。
本发明也包括一种细胞培养复制介质,其中含有一种按照本发明生产的多糖泡沫体;要复制的细胞可以安置在该泡沫体的泡孔中,以便使这些细胞定位。
在一些实施方案中,细胞培养复制介质可以构成一种植入物。典型地是一种可生物吸收植入物。
培养的细胞,如哺乳动物化细胞,可以安置在该植入物的泡孔中,然后可以用外科手术法将其植入人体或动物体内。含有培养细胞的植入物可能有助于活体植入物中和周围的组织生长。
本发明也包括一种用于防止组织粘连的屏障介质,所述屏障介质包含一种按照本发明的多糖泡沫体。
在本发明的另一方面,多糖泡沫体可以构成一种有益药剂配方的载体。所述有益药剂配方可容纳在该泡沫体的泡孔内。典型地说,该配方可以包含一种有益药剂及其一种药物上可接近的赋形剂。在一些实施方案中,该有益药剂可以是一种可经皮对患者给药的药物。典型地说,这种有益药剂配方可以包括在发泡前的多糖水溶液中。然而,作为替代,这种有益药剂配方也可以掺入成形后的泡沫体中;在一些实施方案中,该泡沫体可浸入或喷涂该配方(该配方本身可以呈溶液形式);在其它实施方案中,该配方可以呈固体颗粒形式分散在该泡沫体的泡孔结构中,或由活细胞(如微生物)在泡沫体结构中产生。
在本发明的又另一个方面,按照本发明的泡沫体当潮湿时可以在压力下贮存;典型地说,湿泡沫体可以贮存在一个加压配药器,例如,一个常用加压喷雾罐中。在一些实施方案中,湿泡沫体可以掺合一种推进剂,以有助于随后从该配药器中送出泡沫体;所述推进剂可以是技术熟练人员已知的任何一种适用推进剂,例如一种气态低级烷烃(丙烷、丁烷、戊烷等),氮气和二氧化碳。要知道的是,在压力下贮存构成一种方便的湿泡沫体使用前贮存方法;当需要时,该泡沫体可以简单地直接喷洒到使用环境中。
例如,按照本发明的一种湿发泡伤口敷料可以在压力下贮存在一个配药器中,并直接喷洒到患者的皮肤上,以处理诸如擦伤的皮肤、烧伤和开放性伤口。按照本发明的一种载带有益药剂的湿泡沫体可以用同样方式贮存和喷洒,以便在需要时对伤口或其它损伤提供快速治疗处理。技术熟练人员要知道的是,在加压配药器中贮存的发泡伤口敷料或有益药剂配方载体尤其可适用于在紧急情况下对患者运用急救的目的。
以下只借助于实例并参照附图描述本发明付诸实施的方法。
附图简述

图1是一幅扫描电子显微镜(“SEM”)照片,显示按照本发明生产的一种单层泡沫体的表面;图2是图1单层泡沫体另一个表面的SEM照片;图3是图1和图2单层泡沫体一个贯穿厚度的横截面的SEM照片;图4是按照本发明生产的一种双层泡沫体一个表面的SEM照片;
图5是图4双层泡沫体另一个表面的SEM照片;图6是图4和图5双层泡沫体一个贯穿厚度的横截面的SEM照片;图7是一幅SEM照片,显示常温风干藻酸钠泡沫体表面的横截面;图8是一幅SEM照片,显示常温风干藻酸钠泡沫体的顶部表面;图9是一幅SEM照片,显示常温风干藻酸钠泡沫体的底侧;图10是一幅SEM照片,显示热风对流干燥藻酸钠泡沫体的一个横截面;图11是一幅SEM照片,显示热风对流干燥藻酸钠泡沫体的顶侧;图12是一幅SEM照片,显示热风对流干燥藻酸钠泡沫体的底侧;图13是一幅SEM照片,显示常温风干藻酸钙/钠泡沫体的一个横截面;图14是一幅SEM照片,显示常温风干藻酸钙/钠泡沫体的一个顶侧;图15是一幅SEM照片,显示常温风干藻酸钙/钠泡沫体的一个底侧;图16是一幅SEM照片,显示热风对流干燥藻酸钙/钠泡沫体的横截面;图17是一种热风对流干燥藻酸钙/钠泡沫体的顶侧的SEM照片;图18是一种SEM照片,显示热风对流干燥藻酸钙/钠泡沫体的底侧;图19和20是热风对流干燥藻酸钙/钠泡沫体顶侧的SEM照片;图21和22是热风对流干燥藻酸钙/钠泡沫体底侧的SEM照片;图23是热风对流干燥藻酸钙/钠泡沫体横截面的SEM照片;图24和25是常温风干藻酸钙/钠泡沫体顶侧的SEM照片;图26和27是常温风干藻酸钙/钠泡沫体底侧的SEM照片;
图28是常温风干藻酸钙/钠泡沫体横截面的SEM照片。
实例1制备一种粘度为1500厘泊、含3%(重量)藻酸钠的溶液,向100克此种溶液中添加0.1克十二烷基硫酸钠作为发泡剂。所形成的溶液用一台KitchenAid搅拌机拍打,以形成一种泡沫体。这种泡沫体在一个金属盘上铺开,用一种含5%(重量)氯化钙的水溶液交联。然后使该泡沫体干燥,干燥后实测厚度为0.05mm,重量为7g/m2。交联泡沫体的扫描电子显微镜照片揭示一种开孔结构,在12.7mmH2O压力实测的空气渗透率为110m/min。
用上述方法生产的泡沫体的一部分,通过将其在一种pH5的盐酸水溶液中放置30分钟进行转化。这种转化不影响单位重量或孔径,但却改变了溶解度特征。末转化泡沫体与1%(重量)柠檬酸钠溶液接触不影响结构,而转化的泡沫体与同样1%(重量)柠檬酸钠溶液接触导致该泡沫体的凝胶化。这后一种作用表明转化过程改变了溶解度特征。
实例2用一块含有一种12层20×12目织物的3″×3″纱布片作为一层如实例1中所述藻酸盐泡沫体的一种基质。把泡沫体在该织物上铺开,用5%氯化钙水溶液交联。然后把这种材料干燥,发现交联的泡沫体已粘结到该纱布片上而形成一种涂层。所形成结构的显微照片揭示该纱布片上一个薄的、0.05mm厚泡沫体涂层,其结构类似于实例1中所述无基质的泡沫体。
当把这种有涂层的纱布片在pH 5的盐酸水溶液中放置30分钟时,钙结构被转化成一种可溶形式。转化的材料与柠檬酸钠接触,再次导致藻酸盐涂层的凝胶化。
实例3制备一种含2%(重量)藻酸钠的水溶液。向这种溶液中添加0.2%(重量)硬脂酸铵(33%(重量)水溶液)作为泡沫体稳定剂,和2%(重量)碳酸钙。然后,这种混合物在一台KitchenAid搅拌机中充分搅拌,产生一种有碳酸钙均匀分散于其中的泡沫体,把这种泡沫体倾入一个塑料盘中,然后在该盘中添加200ml 0.1N盐酸。作为添加强酸的一个结果,该泡沫体发生交联。干燥后,实测该泡沫体的最终厚度为2.1mm,密度为0.22g/cm3,在12.7mm H2O压力的空气渗透性为6m/min。发现该泡沫体在其整个厚度上是均匀混凝的。
实例4制备一种3%(重量)藻酸钠水溶液。向这种溶液中添加0.85g十二烷基硫酸钠/100g藻酸盐溶液,作为一种发泡剂。此外,添加2.3g硬脂酸铵(33%(重量)水溶液)/100g藻酸盐溶液,作为一种泡沫体稳定剂。所形成的溶液用一台KitchenAid搅拌机拍打,以形成一种泡沫体。把这种泡沫体铺展在一张聚酯薄板上,使之风干。干燥泡沫体的表面保持一种与湿泡沫体类似的外观,而且没有坍塌;发现该泡沫内部的泡沫材料已经“坍塌”,而且有碎泡沫体的外观。把干燥的泡沫体浸入一种5%(重量)氯化钙溶液中,然后使之风干。干燥的泡沫体再一次保持原制成材料的外观。在光学显微镜下检查揭示该泡沫体是一种有相当均匀孔径的开孔结构。这种泡沫体的最终厚度为2.8mm,密度为0.05g/cm3,在12.7mm H2O压力的空气渗透性为90m/min。
实例5向一种与实例1类似组成的溶液中添加1g无水甘油/克藻酸盐材料。该溶液用机械法发泡,拉制成预期厚度,使之风干。干燥的泡沫体用5%(重量)氯化钙溶液交联,风干。所形成泡沫体的最终厚度为0.25mm,密度为0.14g/cm3,在12.7mm H2O压力的空气渗透率为100m/min。在常温条件下3个月后,该泡沫体有类似于新形成泡沫体的处置能力。
实例6用一种与以上实例4中所述方法类似的方法生产一种单层藻酸盐泡沫体。图1~3是所得到干泡沫体的(10)的扫描电子显微镜照片。要注意的是,该泡沫体的内部区域(12)是“坍塌”的,给出“碎”泡沫体的外观,同时该泡沫体的表面(14,16)大体上保持其孔径和孔径分布。
实例7用一种与以上实例4方法类似的方法制备另一种藻酸盐泡沫体层;这种泡沫体层按照本发明进行机械发泡以具有相对大的平均孔径,然后干燥。然后把一种控制得具有相对较小平均孔径的第二泡沫体层浇铸在先提到的这一层的一个表面上,然后干燥。图4~6是所形成双层泡沫体(20)的扫描电子显微镜照片。要注意的是,该泡沫体的内部(22)是“坍塌”的,而表面(24,26)大体上保持其所控制的孔径和孔径分布。
实例8制备一种含有5%(重量)透明质酸钠的水溶液。向这种溶液中添加2.7g十二烷基硫酸钠和5.3g硬脂酸铵(33%(重量)水溶液)/100g溶液。混合物用一台KitchenAid搅拌机充分拍打,形成一种泡沫体。把泡沫体涂布在一张聚酯薄板上,风干。光学显微镜下的检查揭示该泡沫体是一种有相当均匀孔径的开孔结构。
实例9用10g 37.5%(重量)HCl和490g水制备一种溶液。在该酸中添加和溶解15g脱乙酰壳多糖。向该溶液添加1.5g十二烷基硫酸钠和15g硬脂酸铵(33%(重量)水溶液)。混合物用一台KitchenAid搅拌机拍打,形成一种泡沫体,随后将其拉成25密耳厚度。风干。在光学显微镜下的检查揭示该泡沫体是开孔的,而且孔径十分均匀。
实例10通过在一台KitchenAid搅拌机中按下列比例混合下列组分,制备一种含水藻酸钠泡沫体1000份(重量)去离子水;30份(重量)藻酸钠(Protanal LF 10/60);3份(重量)十二烷基硫酸钠;和15份(重量)硬脂酸铵(33%(重量)水溶液)。这些组分用搅拌机拍打而形成泡沫体之后,取出一个样品,旨在测定湿泡沫体密度。湿泡沫体密度实测为0.11g/cm3,是根据27.5g泡沫体占有250cm3体积计算的。用一把涂布刀把湿泡沫体浇铸在一张支撑在平桌顶上的水平聚酯薄膜上。刀深度设定在0.64cm处,刀宽度是28cm。浇铸泡沫体的长度是大约1m。湿泡沫体浇铸在聚酯薄膜上之后,使之在常温室内条件下风干。干燥期间,没有采取任何行动来使泡沫体表面以上的空气流通。干燥48小时后,考察泡沫体,发现它是干的。
用以上所述的同一种组合物和方法,制备另一批湿藻酸盐泡沫体。把这种泡沫体浇铸到一种由ElK公司制造的湿法成网聚酯无纺布上。浇铸是用一台Mathis实验室干燥机/涂布机LJF/LTSV(序号149292/92092)进行的。这种设备利用一把宽28cm的涂布刀。刀深度设定在半厘米处。被浇铸的泡沫体有大约32cm的长度。浇铸之后,把湿泡沫体插进这台Mathis设备的热风对流干燥器中停留30分钟。热风干燥器的温度保持在80℃。在30分钟干燥期之后,从热风对流干燥器中取出泡沫体,使之冷却到室温。
以上两种干燥藻酸钠泡沫体都进一步加工,以产生一种藻酸钙/钠泡沫体。两种泡沫体都浸入一种5%氯化钙水溶液中,形成一种藻酸钙泡沫体。在浸入氯化钙溶液之后,把两种泡沫体在一种5.0%(重量)氯化钠溶液中浸没15分钟,以促进形成一种藻酸钙/钠泡沫体。在浸入这种氯化钠溶液中之后,样品用去离子水洗涤。把这些样品浸入异丙醇中,同时湿润3分钟,随后使之风干。
用腓肠血清测定两种泡沫体样品的血清摄取量。也测试了两个常温风干藻酸钙/钠泡沫体样品。每个样品的重量均为0.3g,而且都是通过把一片6英寸×6英寸泡沫体折叠成一块8层2英寸×2英寸泡沫体来制作的。血清在水浴中加热到37℃,用一支移液管以大约1.5ml剂量引进该泡沫体中。施用速度是通过让每次施用之间为1分钟来控制的。6次施用之后,让该泡沫体再静置1分钟。然后用镊子提起该泡沫体,让任何下滴血清从该泡沫体自由滴落,然后称量饱和了血清的泡沫体。常温风干泡沫体样品实测吸收了3.5g和3.7g腓肠血清,平均腓肠血清吸收率为12.0g血清/g藻酸盐。
通过热风对流干燥制备并遭遇转化和异丙醇浸渍的两种藻酸钙/钠泡沫体样品也进行了腓肠血清摄取量测试。两种样品都是从6英寸×6英寸泡沫体片制备的,将其折叠成2英寸×2英寸片状,重量0.3g。一种样品实测吸收了6.3g腓肠血清,而另一种样品实测吸收了6.2g腓肠血清,平均腓肠血清吸收率为20.8g血清/g藻酸盐。
为比较起见,制备了一些样品,其中1.在强制对流热风干燥器中干燥的藻酸钠泡沫体在一种氯化钙溶液中浸渍以形成藻酸钙泡沫体,但不在一种氯化钠溶液中浸渍以使之转化成一种藻酸钙/钠泡沫体。此外,该泡沫体也不在异丙醇中浸渍。此样品实测吸收了1.3g腓肠血清,或4.3g血清/g藻酸盐。
2.在强制对流热风干燥器中干燥的藻酸钠泡沫体在一种氯化钙溶液中浸渍以形成藻酸钙泡沫体,并在一种5.0%(重量)氯化钠溶液中浸渍15分钟以促进转化成一种藻酸钙/钠泡沫体。此泡沫体没有用异丙醇浸渍。此样品实测吸收了1.5g腓肠血清,或5.0g血清/g藻酸盐。
3.在强制对流热风干燥器中干燥的藻酸钠泡沫体在一种氯化钙溶液中浸渍以形成藻酸钙泡沫体,但不在一种氯化钠溶液中浸渍以使之转化成一种藻酸钙/钠泡沫体。所形成的藻酸钙泡沫体用异丙醇浸渍同时润湿3分钟,随后使之风干。样品实测吸收了3.1g腓肠血清,或10.4g血清/g藻酸盐。
以上报告的数据列于表1中表1藻酸盐 干燥 异丙醇腓肠血清/吸收泡沫体 方法 浸 渍(g血清/g藻酸盐)钙 热风 无4.3转化 热风 无5.0钙 常温风干 有9.4转化 常温风干 有 12.0钙 热风 有 10.4转化 热风 有 20.9
实例11通过在一台KitchenAid搅拌机中按下列比例混合下列组分,制备一种含水藻酸钠泡沫体1000份(重量)去离子水;30份(重量)藻酸钠(Protanal LF10/60)3份(重量)十二烷基硫酸钠;和15份(重量)硬脂酸铵(33%(重量)水溶液)。这些组分在该搅拌机中拍打而形成一种泡沫体之后,取出一个样品,用于测定湿泡沫体密度。根据30.0g泡沫体占有250cm3体积,确定湿泡沫体密度为0.12g/cm3。用一把涂布刀,把该湿泡沫体浇铸在一张水平聚酯薄膜上。刀深度设定在0.64cm处。刀宽度是28cm。浇铸泡沫体的长度是大约1m。湿泡沫体浇铸在聚酯薄膜上之后,让它在常温室内条件下风干。干燥期间,不做任何努力来使该湿泡沫体表面以上的空气流通。干燥16小时之后,考察该泡沫体,发现它尚未完全干燥,其证据是有粘手的感觉。让该泡沫体再干燥24小时,导致总干燥时间是40小时。干燥40小时之后,该泡沫体不再具有粘手感觉。用上述组合物和方法,制备第二批湿藻酸盐泡沫体。把这种泡沫体浇铸在ELK公司制造的湿成网聚酯无纺布上。这种浇铸是在实例10中所述的设备上进行的。这种设备利用一把宽28cm的涂布刀。刀深度设定在0.5cm处。浇铸的泡沫体有大约32cm长,浇铸之后,把湿泡沫体插入热风对流干燥器中25分钟时间。把热风干燥器的温度保持在80℃。在25分钟干燥期之后,从热风对流干燥器中取出该泡沫体,让它冷却到室温。
如以上所述,通过两条不同干燥路线生产两种干燥藻酸钠泡沫体材料。一种是通过在常温条件下干燥制备的,而另一种是通过用一台热风对流炉干燥制备的。这两种产品都用扫描电子显微镜法考察。结果显示在图7~12中。这些图表明,常温风干泡沫体具有比热风对流干燥形成的泡沫体大得多的泡孔和更大的支撑结构。此外,由热风对流干燥形成的泡沫体与常温风干泡沫体相比有更均匀的孔径。两种泡沫体都显示出开孔结构。
以上两种干燥藻酸钠泡沫体都进行进一步加工,以产生一种藻酸钙/钠泡沫体。把两种干燥藻酸钠泡沫体都浸入一种5%氯化钙水溶液中,形成一种藻酸钙泡沫体。在用氯化钙溶液浸渍之后,两种泡沫体都用去离子水洗涤。洗涤之后,两种样品都用0.9%(重量)氯化钠溶液浸渍30秒钟,以促进形成一种藻酸钙/钠泡沫体。在用这种氯化钠溶液浸渍之后,这些样品都用去离子水洗涤。洗涤之后,将样品浸入异丙醇中。然后让这些样品风干。
由上述工艺形成的藻酸钙/钠泡沫体样品利用扫描电子显微镜法进行考察。结果显示在图13~18中,进行过热风对流干燥的泡沫体的泡孔尺寸平均小于常温风干泡沫体的泡孔尺寸。也对两种泡沫体样品进行了物理测定。干燥藻酸盐泡沫体的堆积密度是这样测定的切一块正方或长方形样品,将其称重,得到一种用质量/面积表达的单位重量(basis weight)。然后用一把有10盎司砝码和1平方英寸测量面积的Randall & Stickney量规来测量这些泡沫体的厚度。通过把质量/面积值除以厚度,确定了密度值。
用常温风干形成的藻酸钙/钠泡沫体的堆积密度是0.13g/cc。通过热风对流干燥形成的藻酸钙/钠的堆积密度是0.10g/cc。
在以上实例10中,说明的是,通过热风对流干燥形成的藻酸钙/钠泡沫体具有比通过常温风干形成的泡沫体更高的腓肠血清吸收能力。实例11证实,通过热风对流干燥形成的泡沫体的堆积密度低于通过常温风干形成的泡沫体。热风对流干燥泡沫体中的泡孔尺寸也小于常温风干泡沫体的泡孔尺寸。
实例12一种含水藻酸钠泡沫体是通过在一台4升KitchenAid搅拌机中按下列比例混合下列组分制备的500g去离子水,3g十二烷基硫酸钠,和15g硬脂酸铵(33%(重量)硬脂酸铵水溶液)。这些组分以“低”速混合,同时用若干分钟时间添加15g藻酸钠(ProtanalLF 10/60)。然后把这些组分混合,在速度No.5上使这种混合物发泡约60分钟,从而在60分钟后使之充满整个容器。
实例13对流干燥的藻酸钠实例12中制备的藻酸盐发泡材料的大约六分之一,用一把间隙为5mm的J形刀(28×1.0×4.5cm)放置在一张Ryton支撑织物(30×40×0.3cm)即一种定量值为0.057g/cm2的针刺法聚苯硫醚无纺布上。这种Ryton织物可购自澳大利亚戈斯福德Albany国际公司。用一台紧贴着样品上下方有最大气流分布的LJF/LTJV Mathis实验室干燥器/涂布器装置,在90℃使该泡沫体干燥20分钟,然后冷却10分钟。总共制备3个涂布样品。用一把刮铲从该织物上取下每个发泡材料。有少量粘着到该织物上。该材料显然显示出良好的完整性。
实例13A用实例12中的方法制备一种含水藻酸钠泡沫体,用实例13中的方法在不同的温度进行对流干燥。一个发泡藻酸盐样品在120℃干燥10分钟,另一个样品在130℃干燥8分钟。这些泡沫体与那些在90℃干燥20分钟或在80℃干燥25分钟的藻酸盐具有相同的外观和质量。
实例14常温风干藻酸钠实例12中制备的藻酸盐发泡材料的大约六分之一用实例13的J形刀放置在实例13中提到的支撑织物上。这种发泡材料在20℃和65%湿度的温/湿控制室中干燥45小时。总共制备3个涂布样品。每个发泡材料都易于用一把刮铲从织物上取下来,在织物上的粘着量可忽略不计。这种材料显然没有良好的完整性,是相当脆的。
实例15发泡的藻酸钠与藻酸钙交联实例13和14中制备的对流干燥与常温干燥样品放置在两片无纺单丝织物之间。在一种20%(重量)氯化钙溶液浴中浸渍15分钟。这种浴的尺寸是30×45×6cm,盛2.5l液体。该材料经过一台有手摇曲柄、橡胶覆盖层的浸轧机压轧,再次在该氯化钙溶液中浸渍另外5分钟。然后,该材料在一种去离子水浴中利用缓慢搅拌洗涤3次,从该浴中取出。这种浴的尺寸是30×45×6cm,盛2.5l液体。然后,把这些样品放置在两个塑料框(25×28×0.4cm)和两个单丝织物之间,使这些样品牢靠地夹在单丝织物之间。
实例16藻酸钙转化成藻酸钙-钠实例15的塑料框中的样品在一种5%(重量)氯化钠溶液的浴中放置45秒,取出,放置在一种有缓缓搅拌的去离子水浴中,然后把这些样品从水中取出(让多余的水排掉),在一个异丙醇浴中放置足够长的时间,以确保整个泡沫体样品暴露于异丙醇。这些浴的尺寸都是30×45×6cm,盛2.5l液体。本申请者发现20秒的暴露时间是足够长的。将这些样品取出,风干数小时直至干燥为止。
实例17泡沫体干湿强度性能实例12~16中制备的交联转化的常温干燥泡沫体和交联转化的对流干燥泡沫体,利用美国专利No.5,197,945中所述的条件进行网强度(web strength)测试,该专利的公开文书列为本发明参考文献。抗拉强度是用5个1/2英寸宽模压试样测定的。计算的样品长度是1英寸。十字头速度是10英寸/分钟。湿试验是对于在0.9%盐水溶液中浸泡10分钟然后揩吸以除去多余液体的试样进行的。把最大负荷记录为抗拉强度。定量(basis weight)值是通过称量3个模压 英寸×2英寸对流干燥试样和2个类似模压常温干燥试样确定的。表2综合了这些测试数据
表2泡沫体类型 单位重量干强度湿强度(g/m2) (牛顿) (N/g/m2) (牛顿)(N/g/m2)对流干燥12.6 0.648 0.0510.320 0.025常温干燥15.6 0.570 0.0370.127 0.008这些数据可以与美国专利No.5,197,945中的最低单位重量藻酸盐材料以及该专利中也测试的Sorbsan和Kaltostat样品相比较泡沫体类型 单位重量 干强度 湿强度(g/m2) (牛顿) (N/g/m2) (牛顿)(N/g/m2)3M水交络藻酸盐无纺布 32 0.490.015 0.12 0.004Sorbsan1112 0.450.004 0.13 0.001Kaltostat2160 0.710.004 2.14 0.0131.藻酸盐纤维的梳理纤维网,在市场上以Steriseal SorbsanTM外科敷料形式销售。由英格兰伍斯特郡雷迪奇N.I.Medical公司制造。
2.藻酸盐纤维的梳理和针粘纤维网,在市场上以KaltostatTM止血伤口敷料形式销售,由英格兰哈特市奥尔德肖特Cair有限公司制造。
强度试验表明对流干燥泡沫体在潮湿时强度显著大于常温干燥泡沫体。当与美国专利No.5,197,945中所述藻酸盐无纺布产品比较时,对流干燥泡沫体的规范化定量干湿强度大于所有无纺布材料。甚至当以绝对强度进行比较时,对流干燥泡沫体的干湿强度也大于有2.5倍于该泡沫体定量的水交络材料和有8.9倍于该泡沫体定量的Sorbstan材料。
实例18四层藻酸钙/钠泡沫体的制备A.按照实例12和13中所述,制备4张(对流干燥的)发泡藻酸钠片材。把它们层叠在两片Ryton无纺布织物之间,然后放进一台板压机(Carver实验室压机,Model No.2518,可购自Fred S.Carver公司,美国威斯康星州梅诺摩尼瀑布)中,在13,000磅/平方英寸(psi)压力下压30秒钟。然后,这些机械层压的薄片材料像在实例15和16中提到的那样处理。以使之交联和转化成藻酸钙-钠。干燥后,这些薄片材显然是互相层压的。扫描电子显微镜照片表明,可能没有发生跨越每层的实际化学交联。这些层可以互相拉开,但并非不费点儿力气。被拉开的各片中的表面显然有类似于该样品完整时的原来表面的特征。这表明,这些层界面只受到综合机械与化学处理的轻微影响。
B.这个步骤与上述A相同,只是不使用高压。把4张薄片材叠放在一起,交联和转化。干燥之后,层压没有发生,因为各片是容易分离的。
实例19血清摄取性能实例12~18中制备的交联转化常温干燥泡沫体、交联转化对流干燥泡沫体和四层泡沫体,利用美国专利No.5,197,945中所述的条件进行血清摄取性能测试,所不同的是,试样尺寸是3.18cm×5.08cm而不是该专利中使用的2.54cm×2.54cm。预先称重的样品在室温的牛腓肠血清中浸渍10分钟,然后,在从血清中取出时立即称重。报告的数值是三个样品的平均值。对流干燥泡沫体、常温干燥泡沫体和两种四层泡沫体进行了测试。表3综合了试验数据表3泡沫体类型 单位重量 血清摄取量 血清摄取量(g/m2) (g/m2) (g血清/g藻酸盐)对流干燥12.6 0.099 78.6常温干燥15.6 0.034 21.8加压四层54 0.190 35.2无加压四层 59 0.508 86.1这些数据可以与美国专利No.5,197,945中的最低定量藻酸盐材料以及也在这份1945年专利中测试的Sorbsan和Kaltostat样品进行比较泡沫体类型 单位重量血清摄取量 血清摄取量(g/m2) (g/m2) (g血清/g藻酸盐)3M水交络藻酸盐无纺布 32 0.07 21.9Sorbsan1112 0.29 25.9Kaltostat2160 0.41 25.6
1.藻酸盐纤维的梳理纤维网,在市场上以Steriseal SorbsanTM外科敷料形式销售,由英格兰伍斯特郡雷迪奇N.I.Medical公司制造。
2.藻酸盐纤维的梳理和针粘纤维网,在市场上以KaltostatTM止血伤口敷料形式销售,由英格兰哈特市奥尔德肖特Cair公司制造。
血清摄取量表明,对流干燥泡沫体比常温干燥泡沫体吸收更大量的血清。当与美国专利No.5,197,945中所述的藻酸盐无纺布产品比较时,在规范化基础上(g血清/g藻酸盐),对流干燥泡沫体比这些无纺布中任何一种都吸收更多的血清。尽管加压层样品的血清摄取量低于未层压的对流干燥泡沫体,但在规范化基础上,层压品仍比美国专利No.5,197,945中任何一种无纺布吸收更多的血清。
实例20泡沫体手感上述工艺形成的藻酸钙/钠泡沫体样品用扫描电子显微镜法进行考察。结果见图19~28。进行了热风对流干燥的泡沫体的泡孔尺寸平均小于常温风干泡沫体的泡孔尺寸。对两种泡沫体样品也进行了物理测定。干燥藻酸盐泡沫体的堆积密度是这样确定的切一块正方或长方样品,将其称重,得到了表示为质量/面积的定量值。然后,用一把有一个3盎司砝码以产生0.125磅/平方英寸压力的Shirley厚度规测定这些泡沫体的厚度。把质量/面积值除以厚度,确定密度值。
常温风干形成的藻酸钙/钠泡沫体的堆积密度是0.078g/cc。通过热风对流干燥形成的藻酸钙/钠泡沫体的堆积密度是0.038g/cc。
对流干燥泡沫体中较低堆积密度和较小均一泡孔的组合导致一种柔软的、像组织一样的外观和手感,而常温风干泡沫体则更多地具有一种较粗的外观和较粗糙的手感。
实例21层压多层藻酸钙-钠的制备把下列材料按以下顺序放进一台4升重型KitehenAid搅拌机的混合槽中250g去离子水7.5g(3.0%)硬脂酸铵1.5g(0.6%)十二烷基硫酸钠以低速缓缓搅拌,用5分钟时间把7.5g(3.0%)藻酸钠添加到上述混合物中。以速度#4使混合物发泡30分钟。发泡的材料填充该容器达到大约半满程度。该泡沫体的大约1/3用一把间隙为5mm的J形刀涂布在一张支撑的湿成网无纺聚酯织物(31×38cm)上。利用一台Mathis实验室干燥器/涂布器设备(LJF/LTJV型),使该泡沫体在90℃干燥20分钟,然后冷却10分钟。用这种方法生产3个干燥泡沫体样品。各泡沫体样品分别在一种20%氯化钙溶液的浴中放置大约15分钟。随后把这些泡沫体放进一种去离子水浴中,以除去多余的氯化钙。然后,把这3个交联和洗涤过的泡沫体层叠放在一起,使之彼此接触。把这种三片复合物夹在两张单丝织物之间,牢牢夹紧。把这种藻酸钙三片复合物在一种5%(重量)氯化钠溶液的浴中放置约80秒,取出,并放在一个去离子水浴中,以除去多余的氯化钠。洗涤之后,该复合物在一个异丙醇浴中放置约30秒钟。把这种材料从该浴中取出,风干数小时,或直至干燥为止。干燥后,去掉支撑织物。以上步骤的最终结果是形成一种从三层层压的厚泡沫体。
权利要求
1.从一种多糖水溶液形成多糖泡沫体的方法,包括下列步骤a)形成一种多糖水溶液;b)把一种气体引进该水溶液中,以形成一种湿泡沫体;c)用热风使该湿泡沫体干燥,以形成一种干燥的多糖泡沫体。
2.权利要求1中所述的方法,其中该多糖选自由下列组成的一组一种可溶多糖盐,一种可溶藻酸盐,一种可溶透明质酸盐,藻酸,透明质酸,角叉菜胶,脱乙酰壳多糖,淀粉,直链淀粉,瓜耳胶,羧甲基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基纤维素,和支链淀粉。
3.权利要求1中所述的方法,其中该多糖是在一种酸性溶液中发泡的脱乙酰壳多糖。
4.权利要求1中所述的方法,其中该多糖选自由下列组成的一组在一种碱性溶液中发泡的淀粉、直链淀粉和支链淀粉。
5.权利要求1中所述的方法,其中该多糖水溶液含有至少一种选自由下列组成的一组的药剂增塑剂,泡沫体稳定剂,泡沫体改性剂,和发泡剂。
6.权利要求1中所述的方法,其中,引进用乙烯基基团官能化的聚乙二醇作为一种泡沫体改性剂,并照射该泡沫体,以使这种官能化的聚乙二醇发生聚合,从而在该泡沫体中形成一种聚合物网络。
7.权利要求1中所述的方法,其中,使干燥的多糖泡沫体交联,以形成一种不溶于水的泡沫体。
8.权利要求7中所述的方法,其中,通过用一种含有增溶一价阳离子的水溶液处理该泡沫体,使交联的泡沫体转化,使得该泡沫体中至少一部分交联的二价或三价阳离子被一价阳离子置换,从而赋与该泡沫体一定程度的溶解性。
9.权利要求8中所述的方法,其中,转化和交联的泡沫体用一种含醇的溶液浸渍。
10.权利要求7中所述的方法,其中,该多糖是脱乙酰壳多糖,而且脱乙酰壳多糖泡沫体是通过用一种选自由下列组成的一组的多价阴离子的水溶液处理而形成离子键来交联的硫酸钠,硫酸辛酯钠,硫酸月桂酯钠,硫酸十六烷酯钠,三聚磷酸钠,焦磷酸钠,八聚磷酸钠和它们的混合物。
11.权利要求7中所述的方法,其中,该多糖是脱乙酰壳多糖,而且脱乙酰壳多糖泡沫体是通过用一种选自由下列组成的一组的二醛处理而形成共价键来交联的乙二醛,戊二醛,和二醛淀粉。
12.权利要求1中所述的方法,其中,该多糖是淀粉,而且淀粉泡沫体是用硫酸铵水溶液进行化学处理的。
13.权利要求7中所述的方法,其中,该多糖是淀粉,而且淀粉泡沫体是通过在一种醇溶剂中用甲醛处理而交联的。
14.权利要求7中所述的方法,其中,将交联的泡沫体进行洗涤,然后重新干燥。
15.权利要求8中所述的方法,其中,将转化和交联的泡沫体进行洗涤,然后重新干燥。
16.一种多层层压的多糖泡沫体的生产方法,包括下列步骤a)把至少两层干燥多糖泡沫体叠在一起;b)给这至少两层加压,使这些片材层压成一种复合结构。
17.权利要求16的方法,其中该多糖选自由下列组成的一组一种可溶多糖盐,一种可溶藻酸盐,一种可溶透明质酸盐,藻酸,透明质酸,角叉菜胶,脱乙酰壳多糖,淀粉,直链淀粉,瓜耳胶,羧甲基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基纤维素和支链淀粉。
18.权利要求17的方法,进一步包括该复合结构的交联步骤。
19.权利要求18的方法,进一步包括该交联复合结构的转化步骤。
20.按照权利要求16的方法生产的一种多层层压多糖泡沫体。
21.一种多层层压多糖泡沫体的生产方法,包括下列步骤a)把至少两层藻酸钙泡沫体叠在一起;b)用一种氯化钠溶液处理该成层的藻酸钙泡沫体,使之转化成一种藻酸钙-钠泡沫体;和c)将该转化的泡沫体进行洗涤并使之干燥,形成一种多层的层压品。
22.从一种藻酸盐水溶液生产一种藻酸盐泡沫体的方法,所述泡沫体显示出比常温风干泡沫体更低的堆积密度,同时显示出比常温风干泡沫体更大的腓肠血清吸收能力,所述方法包括下列步骤a)形成一种藻酸盐水溶液;b)把一种气体引进该水溶液中,形成一种湿泡沫体;c)用热风使该湿泡沫体干燥,形成一种干燥藻酸盐泡沫体;d)使该泡沫体交联或混凝,形成一种有交联二价或三价阳离子的水不溶泡沫体;e)通过用一种含有增溶一价阳离子的水溶液处理该泡沫体使该水不溶泡沫体转化,使得该泡沫体中至少一部分交联二价或三价阳离子被这些一价阳离子置换,从而赋予该泡沫体一定程度的溶解性;f)用一种醇浸渍该转化和交联的泡沫体并使该泡沫重新干燥。
全文摘要
本发明公开了一种生产多糖泡沫体的方法和用该方法生产的泡沫体。这些多糖泡沫体是从一种湿条件形成的,而且是用一股温的或热的空气流对流干燥的。这类泡沫体显示出比在常温条件下干燥的泡沫体有所改善。本发明也公开了多层泡沫体层的形成。至少两张泡沫体层片材叠放在一起,用机械法或化学法层压,产生了一种复合结构。
文档编号C08J9/30GK1137540SQ9511859
公开日1996年12月11日 申请日期1995年11月9日 优先权日1995年6月7日
发明者G·巴基斯, D·B·伊格斯, J·F·特里迪 申请人:阿尔巴尼国际研究公司
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