专利名称：树脂薄膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及可良好透过可见光线并能有效遮断辐射线的树脂薄膜。
历来，作为在设施园艺等农业用建筑物或隧道等当中所使用的农业用薄膜，由于可见光线在作物生育中是重要的，所以使用聚乙烯薄膜、乙烯-乙酸乙烯共聚物薄膜等烯烃系树脂薄膜和聚氯乙烯薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、含氟树脂薄膜等可见光线的透明性优良的薄膜。另外，在作物生育中，重要的是要将建筑物等设施内的温度保持在较高水平。特别是为了防止夜间的温度降低，大多都尽可能试图阻止夜间由设施内的地面向天空透过辐射线。
例如已知的有特开昭52-105953号、特公平4-11107号及特公昭57-34871号等各公报中所记载的，添加磷酸盐化合物、氧化硅、无水硅铝酸盐、脱水高岭土、铝、硅酸盐、沸石、水滑石类等无机化合物或聚甲醛树脂等有机化合物、以改良保温性的树脂薄膜。
但是，在为抑制辐射线透过这一目的而向薄膜中添加各种无机化合物的场合，有使薄膜的透明性降低的问题。
本发明的目的在于，提供一种能良好透过可见光线，并且能有效遮断辐射线的树脂薄膜。
本发明人为解决上述课题进行了锐意研究，结果发现，与单独使用特定的辐射线遮断剂相比，在将其与其它辐射线遮断剂并用的场合，保温性、透明性更为提高，从而完成了本发明。
即，本发明是这样一种树脂薄膜，它由折射率在1.47～1.65范围的辐射线遮断剂(A剂)、与A剂化学组成不同的辐射线遮断剂(B剂)及热塑性树脂构成，辐射线遮断剂量的总和为每100份热塑性树脂0.5份重量或以上，该薄膜23℃时的辐射线透过指数为35或以下，全光线透过率为80％或以上。
本发明的树脂薄膜含有二种或以上的辐射线遮断剂。所谓辐射线，是由黑体(例如地面)放射的波长2～25μm区域的红外线，所谓辐射线遮断剂，是具有吸收或反射这种辐射线性质的物质。
作为辐射线遮断剂，例如可举出红外线吸收剂及红外线反射剂。所说的红外线反射剂，只要是反射上述波长区域中的至少任一个波长的红外线，就不作特别的限制。
本发明中所用的辐射线遮断剂(A剂)，只要是用JIS K0062所述方法测定的折射率在1.47～1.65的范围，就不作特别限定。A剂的折射率，较佳为1.47～1.54，更佳为1.49～1.53。A剂既可以是仅1种，也可以是2种或以上。另一方面，关于与A剂并用、与A剂化学组成不同的辐射线遮断剂(B剂)，不对其折射率作特别限定。在要求特别透明性的用途中所使用的树脂薄膜的场合，以JIS K0062所述的方法测定的B剂的折射率，在1.47～1.65的范围较佳，在1.47～1.54的范围更佳，在1.49～1.53的范围特佳。B剂既可以是仅1种，也可以是2种或以上。
辐射线遮断剂(A剂)的折射率(na)相对于热塑性树脂的折射率(nr)之比(na/nr)，以及辐射线遮断剂(B剂)的折射率(nb)相对于热塑性树脂的折射率(nr)之比(nb/nr)，在二者都接近1的情况下，树脂薄膜的透明性倾向于优良，因此较佳，虽然不一定限定于这些比值，一般0.95～1.05的范围较好，0.98～1.02的范围更佳。
作为本发明使用的辐射线遮断剂，例如可举出水滑石类化合物和锂铝复合氢氧化物等复合氢氧化物、硅酸铝等硅酸盐类、硅铝酸钠等硅铝酸类、碱性碳酸铝、其它的复合氧化物等。
所说的水滑石类化合物，是以下式(Ⅰ)所表示的化合物M2+1-xAlx(OH)2(A1n-)x/n·mH2O(Ⅰ)(式中，M2+是2价金属离子，A1n-是n价的阴离子，x及m满足0＜x＜0.5及0≤m≤2的条件)。作为M2+，可示例出Mg2+、Ca2+及Zn2+等。对n价的阴离子不作特别限定，例如可举出Cl-、Br-、I-、NO3-、ClO4-、SO42-、CO32-、SiO32-、HPO43-、HBO43-、PO43-、Fe(CN)63-、Fe(CN)64-、CH3COO-、C6H4(OH)COO-、(COO)22-、对苯二甲酸离子、萘磺酸离子等阴离子，和特开平8-217912中所述的多硅酸离子和多磷酸离子。具体可举出例如天然水滑石和DHT-4A(商品名，协和化学工业制)等合成水滑石等。式(Ⅰ)中的n为1或以上4或以下较佳。
作为锂铝复合氢氧化物，例如可举出特开平5-179052号公报中公开的以下式(Ⅱ)所表示的化合物
Li+(Al3+)2(OH-)6·(A2n-)l/n·mH2O(Ⅱ)(式中，A2n-是n价的阴离子，m满足0≤m≤3的条件)。n价的阴离子不作特别的限定，但例如可举出与式(Ⅰ)中A1n-同样的阴离子。式(Ⅱ)中的n，为1或以上4或以下较佳。
作为上述2种以外的复合氢氧化物，例如可示例出含有选自碱土类金属、过渡金属、Zn及Si的至少一种元素和Li及Al、并且有氢氧基的复合氢氧化物。在碱土类金属中，镁及钙较佳。而在过渡金属中，2价或3价的铁、钴、镍及锰较佳，其中铁更佳。Al和Li的摩尔比(Al/Li)通常为1.5/1～2.5/1，较佳为1.8/1～2.5/1。
另外，选自由碱土类金属、过渡金属、Zn及Si所构成的组中的元素的摩尔比(a)，相对于Li元素1摩尔，通常为0＜a＜1.5较佳为0.1≤a≤1.4，更佳为0.2≤a≤1.2。这样的复合氢氧化物的氢氧基以外的阴离子部分，例如可举出焦硅酸离子、环硅酸离子、异硅酸离子、页硅酸离子、网硅酸离子等多硅酸离子，碳酸离子、卤化物离子、硫酸离子、亚硫酸离子、硝酸离子、亚硝酸离子、磷酸离子、亚磷酸离子、次磷酸离子、多磷酸离子、铝酸离子、硅酸离子、过氯酸离子、硼酸离子等无机酸离子，Fe(CN6)3-、Fe(CN6)4-等阴离子性过渡金属配位化合物，乙酸离子、苯甲酸离子、蚁酸离子、对苯二甲酸离子、烷基磺酸离子等有机酸离子等。其中，碳酸离子、卤化物离子、硫酸离子、磷酸离子、多磷酸离子、硅酸离子、多硅酸离子及过氯酸离子较佳，碳酸离子、多磷酸离子、硅酸离子及多硅酸离子特佳。
作为这样的复合氢氧化物的具体例子，可举出含有Al、Li及Mg、并且Al/Li/Mg=约2.3/1/0.28(摩尔比)的复合氢氧化物(商品名LMA，富士化学工业制)，和含有Al、Li、Si、并且Al/Li/Si=约2/1/1.2(摩尔比)的复合氢氧化物(商品名フジレィンLS，富士化学工业制)。
WO 97/00828中公开的以下列(Ⅲ)式表示的复合氢氧化物，以及特开平8-217912号公报中公开的以下列式(Ⅳ)表示的化合物，是上述复合氢氧化物的优选例[(Li+(1-x)M2+x)(Al3+)2(OH-)6]2(SiyO(2y+1)2-)(1+x)·mH2O(Ⅲ)(式中，M2+是2价的金属离子，m、x及y满足0≤m＜5,0≤x＜1,2≤y≤4的条件)[(Li+(1-x)M2+x)(Al3+)2(OH-)6]2(An-)2(1+x)/n·mH2O(Ⅳ)(式中，M2+是2价的金属离子，An-是n价的阴离子，m及x满足0≤m＜5及0.01≤x＜1的条件)。作为式(Ⅲ)及(Ⅳ)中的M2+，可示例出Mg2+、Ca2+、Zn2+等。式(Ⅳ)中的n为1或以上4或以下较佳。
作为碱性碳酸铝盐，由铝离子、碳酸离子、以及铝离子以外的至少一种阳离子构成。作为铝离子以外的阳离子，可举出碱金属离子、碱土类金属离子、铵离子、过渡金属离子等。其中钠离子、钾离子、铵离子较佳。作为这样的碱性碳酸铝盐的例子，可举出特开平09-279131号公报中记载的盐和下列文献(1)及(2)中所示例出的盐。例如可具体举出碳酸铝钠(Na2O·Al2O3·2CO3·nH2O(n＞o))、碳酸铝钾(K2O·Al2O3·2CO3·nH2O(n＞o))等(参考文献文献(1):Comprehensive inorganic chemistry vol 2,1045页，1973年发行，Pergamon Press Ltd.，文献(2):A Comprehensive treatise on inorganic andtheoretical chemistry vol 5,358～359页，1960年发行，Longman,Green and CoLtd)。
在上述的各种辐射线遮断剂内，通过氧化硅与A剂并用，能够发挥增强的辐射线遮断效果，并且廉价，所以优选作为B剂使用。
作为辐射线遮断剂，优选的上述无机化合物，在其组成中含有高浓度的碱金属时，在树脂组合物中易于发现碱性，容易引起本发明的树脂薄膜的劣化和变色等。因而，这些无机化合物的碱金属含有率为3％(重量)或以下较佳，2.5％(重量)或以下更佳，2％(重量)或以下特佳。
上述辐射线遮断剂的平均粒径为5μm或以下较佳，0.05～3μm更佳，0.1～1μm特佳。
为使辐射线遮断剂在树脂中或薄膜中的分散性提高，也可以用分散剂施加表面处理。作为分散剂，可示例出硬脂酸、棕榈酸、月桂酸等高级脂肪酸、高级脂肪酸钙盐、锌盐、镁盐、钡盐、钠盐等金属皂、各种磷酸脂、硅烷系偶合剂、铝系偶合剂、锆系偶合剂、各种蜡等。表面处理的方法，只要是使上述分散剂均一附着在辐射线遮断剂表面的方法均可，例如可举出将辐射线遮断剂在适当的溶剂中制成浆体状，再将该浆体和上述分散剂混合、搅拌的方法。
辐射线遮断剂的总配合量，相对于100份重量的热塑性树脂为0.5重量份以上，较佳为1～30重量份，更佳为2～15重量份。在本发明中，使用2种或以上的辐射线遮断剂，但对它们的份额不作特别的限定。各个辐射线遮断剂相对于辐射线遮断剂重量总和的重量比，即(一种辐射线遮断剂的重量)/(辐射线遮断剂的重量总和)，在0.05～0.95的范围较佳，在0.1～0.9的范围更佳，在0.2～0.8的范围特佳。
将辐射线遮断剂(A剂)的配合重量设作A，将辐射线遮断剂(B剂)的配合重量设作B时，满足下式较佳。在满足该条件时，能特别显著地看出增强的辐射线遮断效果。
0.3＜A/(A+B)＜0.7本发明的树脂薄膜23℃时的辐射线透过指数为35或以下，全光线透过率为80％或以上。所谓23℃时的辐射线透过指数，是阻止辐射线透过的能力的尺度，按照后述的测定方法求出。这也成为将该树脂薄膜作为农业用被覆薄膜使用时的保温性的尺度。此值越小，表示树脂薄膜的保温性越优良。本发明的树脂薄膜23℃时的辐射线透过指数为35或以下时，能够达到优良的保温性，而且将这样的树脂薄膜用于加温温室的被覆材时，可以节减暖房费，能够带来经济效率的提高。辐射线透过指数越接近于0越好，20或以下更佳，15或以下特佳。
所谓全光线透过率，是表征薄膜透明性的一个尺度，用后述的方法测定。全光线透过率越大，树脂薄膜越透明，就能良好地透过可见光线。全光线透过率不足80％时，可见光线的透过不充分。
本发明所用的热塑性树脂不作特别限定，例如可使用聚乙烯和乙烯/乙酸乙烯共聚物等聚烯烃树脂、和软质聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、含氟树脂等可见光线的透明性优良的热塑性树脂。
其中，优选使用聚烯烃系树脂。作为聚烯烃系树脂的具体例子，可举出聚乙烯、聚丙烯等α-烯烃的均聚合物，或者乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯/己烯-1共聚物、乙烯/辛烯-1共聚物等乙烯/α-烯烃共聚物，或例如乙烯/乙酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、与以离子键聚合物树脂等α-烯烃作为主成分的异种单体的共聚物。将本发明的树脂薄膜用作农业用被覆薄膜的场合，聚乙烯、乙烯/α-烯烃共聚物及乙酸乙烯含量30％(重量)或以下的乙烯/乙酸乙烯共聚物，由透明性、耐候性、价格方面考虑特佳。
上述聚烯烃系树脂的制造方法不作特别限定，例如作为得到乙烯/α-烯烃共聚物的方法，可举出使用钯、镍等过渡金属配位化合物催化剂或芳环烯金属衍生物系催化剂等所谓单侧催化剂，在溶剂存在下或不存在下，以气相/固相、液相/固相或均一液相，使乙烯和碳数3～18的α-烯烃聚合的方法。聚合温度通常为30°～300℃，聚合压力通常为约大气压～3000kg/cm2。例如可以如同特开平6-9724号公报、特开平6-136195号公报、特开平6-136196号公报、特开平6-207057号公报等所记载的，在含芳环烯金属衍生物催化剂成分的所谓芳环烯金属衍生物系烯烃聚合用催化剂的存在下，使乙烯和碳原子数3～18的α-烯烃共聚，制造乙烯/α-烯烃共聚物。
本发明的树脂薄膜也可含有受阻胺系化合物。受阻胺系化合物可举出具有特开平8-73667号公报中记载的结构式的，作为具体例，可举出TINUVIN 622LD、TINUVIN 123、CHIMASSORB 944LD(以上为チパスペシセルティケミカルズ社制)、HOSTAVINN30、VP SANDUVOR PR-31(以上为Clariant K.K制)、CYASORB UV3526(Cytec Industies Inc.制)等。作为含有受阻胺系化合物的稳定剂，可示例出特开昭63-286448号公报中所记载的组合物(商品名TINUVIN 492、TINUNIN 494、チバスペシセルテイケミカルズ社制)。这些受阻胺系化合物既可单独使用，也可二种或以上并用。
在使用受阻胺系化合物的场合，其量由改良耐候性效果的观点出发，在树脂薄膜中为0.02％(重量)或以上，由抑制白化现象的观点出发为5％(重量)或以下，较佳为0.1～2％(重量)。
本发明的树脂薄膜也可含有紫外线吸收剂。这样的紫外线吸收剂可举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、氨基丙烯酸酯紫外线吸收剂等市售的紫外线吸收剂。无机紫外线吸收剂也可以含有氧化铈或氧化钛等金属氧化物，例如可以使用日本无机化学工业制商品名为セリガ-ド的市售紫外线吸收剂。此外，这些紫外线吸收剂既可单独使用，也可2种或以上并用。在使用紫外线吸收剂的场合，其量由改良耐候性效果和抑制白化的观点出发，在树脂薄膜中为0.01～3％(重量)较佳，0.05～1％(重量)更佳。
本发明的树脂薄膜也可含有聚甲醛、聚乙烯醇及其衍生物、乙烯-乙烯醇共聚物等作为有机系红外线吸收剂，它们既可以单独使用，也可以2种或以上并用。
此外，本发明的树脂薄膜可以含有各种防雾剂。作为防雾剂，例如可举出具有全氟代烷基、ω-氢氟代烷基等的含氟化合物(特别是氟系表面活性剂)，以及具有烷基硅氧烷基的硅系化合物(特别是硅系表面活性剂)等。作为氟系表面活性剂的具体例，可举出商品名ュニダィンDS-403、DS-406、DS-401(都是ダィキン工业制)，作为硅系表面活性剂，可举出商品名SH-3746(东レダウコ-ニングッリコン(株)社制)。
在使用防雾剂的场合，其量一般在树脂薄膜中为0.01～4％(重量)，较佳为0.02～2％(重量)，更佳为0.05～0.5％(重量)。
本发明的树脂薄膜可以含有各种防结露剂。这样的防结露剂有在室温下呈固体状的和呈液体状的。作为固体状的防结露剂，可举出非离子表面活性剂，例如山梨醇单硬脂酸酯、山梨醇单棕榈酸酯、山梨醇单褐煤酸酯等山梨醇脂肪酸酯系表面活性剂，甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、三甘油单硬脂酸酯、四甘油二褐煤酸酯等甘油脂肪酸酯系表面活性剂，聚乙二醇单棕榈酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯等聚乙二醇系表面活性剂，烷基苯酚的环氧化物加合物，山梨醇/甘油缩合物和有机酸的酯，聚环氧乙烷(2摩尔)硬脂酰胺、聚环氧乙烷(2摩尔)月桂基胺、聚环氧乙烷(4摩尔)硬脂酰胺等聚环氧乙烷烷基胺化合物，聚环氧乙烷(2摩尔)硬脂酰胺单硬脂酸酯、聚环氧乙烷(2摩尔)硬脂酰胺二硬脂酸酯、聚环氧乙烷(4摩尔)硬脂酰胺单硬脂酸酯、聚环氧乙烷(4摩尔)硬脂酰胺二硬脂酸酯、聚环氧乙烷(8摩尔)硬脂酰胺单硬脂酸酯、聚环氧乙烷(2摩尔)硬脂酰胺单山俞炔酸酯、聚环氧乙烷(2摩尔)月桂基胺硬脂酸酯等聚环氧乙烷烷基胺化合物的脂肪酸酯，聚环氧乙烷(2摩尔)硬脂酸酰胺等聚环氧乙烷烷基胺化合物的脂肪酸酰胺等胺系表面活性剂等。
作为液体状的防结露剂，例如可举出甘油单油酸酯、二甘油单油酸酯、二甘油倍半油酸酯、四甘油单油酸酯、六甘油单油酸酯、六甘油三油酸酯、四甘油三油酸酯，四甘油单月桂酸酯、六甘油单月桂酸酯等甘油系脂肪酸酯，另有山梨醇单油酸酯、山梨醇二油酸酯等山梨醇系脂肪酸酯。由保管薄膜时抑制防结露剂向薄膜表面的渗出和薄膜的透明性的观点出发，在室温下以并用液体状防结露剂和固体状防结露剂较佳。
在使用防结露剂的场合，其量在树脂薄膜中一般为0.5～5％(重量)，较佳为1.5～4％(重量)，更佳为2.5～2.8％(重量)。
本发明的树脂薄膜可以含有近红外线遮断剂。在将含有近红外线遮断剂的树脂薄膜用作新建筑物的被覆材时，可以抑制暑热时期中午建筑物内部的温度降低。作为近红外线遮断剂，例如可举出特开平10-193522号公报中揭示的有机化合物(例如亚硝基化合物及其金属配合物盐、赛安宁(Cyanine)系化合物、斯夸里乌姆(Squarrium)系化合物、硫镍配合物盐系化合物、酞青系化合物、三烯丙基甲烷系化合物、依莫尼乌姆(Imonium)系化合物、迪依莫尼乌姆(Diimonium)系化合物、萘醌系化合物、蒽醌系化合物、氨化合物、胺翁(Aminium)盐系化合物)及无机化合物(例如炭黑、氧化锑、氧化铟掺杂的氧化锡、属于周期表4A、5A或6A族的金属的氧化物或碳化物、硼化合物)。也可以在本发明树脂薄膜的表面上，形成含近红外线遮断剂的被覆膜。作为该被覆膜的形成方法，例如可举出将含有近红外线遮断剂和水溶性树脂粘合剂的涂布液涂布在树脂薄膜上再进行干燥的方法。
本发明的树脂薄膜可以按必要再配合蜡、防氧化剂、防静电剂、受阻胺系以外的光稳定剂等耐候剂、润滑剂、颜料、防藻剂等添加剂。关于这些添加剂，在以下文献中有记载《ポリマ-添加剂の分离·分析技术》，田中等，1987年，日本科学情报(株)；《プラスチツクぉょびゴム用添加剂实用便鉴》，后藤等，1970年，(株)化学工业社。此外，这些添加剂既可单独使用，也可2种或以上并用。
本发明的树脂薄膜含有折射率在1.47～1.65范围的辐射线遮断剂(A剂)，和与A剂化学组成不同的辐射线遮断剂(B剂)。树脂薄膜中的这些辐射线遮断剂的分布形态不作特别限定。例如在树脂薄膜由单一层构成时，必然在该层中含有A剂和B剂二者。另一方面，树脂薄膜是有2层或以上的复合薄膜的场合，这些辐射线遮断剂既可以在同一树脂层中含有，也可在各个树脂层中含有。使用2种或以上的辐射线遮断剂作为A剂时，这些辐射线遮断剂既可在同一树脂层中含有，也可以在2或以上的树脂层中分别含有。对于B剂也是同样。本发明的树脂薄膜，除了含有辐射线遮断剂的树脂层之外，也可以有不含辐射线遮断剂的热塑性树脂层。在本发明的树脂薄膜为复合薄膜时，其层的构成不作特别限定，例如可以示例出2种2层，2种3层，3种3层等。
本发明的树脂薄膜，可以使用将一定量的辐射线遮断剂以及按需要的各种添加剂在混合·混炼机中与树脂混合·混炼所得到的树脂组合物进行制造。单层薄膜的制造使用吹塑成形法、挤出模头薄膜成形法及压延法等，复合薄膜的制造除上述成形法之外，还使用共挤出法、熔融涂敷法、挤出层压法、干式层压法等。另外，在上述树脂组合物的调制中，作为混合·混炼机，例如可以使用螺带式掺混机、超级混炼机、班伯里混炼机、1轴挤出机、双轴挤出机等通常使用的装置。
本发明树脂薄膜的厚度，由薄膜强度的观点出发，为0.01mm或以上较佳，由薄膜的被覆作业性的观点出发，为0.3mm或以下较佳。更佳为0.03～0.25mm。
为了使本发明的树脂薄膜长期持续地具有防结露性这一目的，树脂薄膜也可以在其至少1侧表面具有防结露性被覆膜。作为这样的防结露性被覆膜，例如可举出特公昭49-32668号、特公昭50-11348号公报等所记载的胶体二氧化硅和氧化铝溶胶等无机氧化物溶胶的涂敷膜，特公昭63-45432号、特公昭63-45717号、特公昭64-2158号、特开平3-207643号公报等记载的无机氧化物溶胶和有机化合物(表面活性剂和树脂等)的涂敷膜、以表面活性剂作为主成分的液体的涂敷膜、以亲水性树脂(例如可举出聚乙烯醇、多糖类、聚丙烯酸等)作为主成分的膜等。这些防结露性被覆膜的配设方法，既可以用涂布的方法，也可以将预先制作的防结露性膜复合在树脂薄膜上的方法。另外，防结露性被覆膜既可以是单层，也可以是2层或以上。
上述树脂薄膜能够适宜地用作农业用薄膜，特别是温室等农业用设施的被覆薄膜。
本发明的树脂薄膜，作为作物栽培中重要性质之一的保温性显著优良，因而可以达到高的作物生育效果。因此，本发明的树脂薄膜适宜用作温室和隧道等农业用设施的被覆膜，和这些设施中配设的幕帘和覆盖膜等农业用薄膜。
而且，本发明的树脂薄膜全光线透过率可以达到80％或以上，按场合可达到90％或以上，甚至92％或以上。由于兼有这样高的可见光线透过性，所以将本发明的树脂薄膜用作设施园艺建筑物、隧道、幕帘等农业用薄膜时，能够提高光合成的效率，达到高的作物生育性(收获量)。另外，本发明树脂薄膜的HAZE值能够定在大概30％或以下，较佳25％或以下，特佳20％或以下。关于HAZE值，一般HAZE值越小，平行光线的透过性越高。平行光线的透过性越高，就越能将白天的太阳光线更多地摄入建筑物和隧道内，使建筑物及隧道内的气温和地温上升，从而能够赋予喜好直射光的强光性作物，例如茄科植物和蓖麻、甜瓜、西瓜、草莓等的生育以好的影响。
辐射线遮断性优良的本发明的树脂薄膜，也可以有效地用于窗贴用薄膜(建筑物、汽车、车辆、船舶等)、红外线传感器的窗材等。
按照以下揭示的实施例可知，通过将A剂和B剂并用作为辐射线遮断剂，得到了高的增效效果。即，使用由各自单独用辐射线遮断剂时的值平均求出的辐射线透过指数(α)，和将这些辐射线遮断剂并用时的辐射线透过指数(β)用下式定义的辐射线遮断增效效果指数(ΔQ)，达到10％或以上ΔQ=100(α-β)/α[单位％]ΔQ越高，辐射线遮断效果越高。ΔQ较佳为10％或以上，更佳为20％或以上，再佳为30％或以上。
实施例以下叙述本发明的实施例，但本发明不受其限定。实施例及比较例中的试验方法如下。
(1)辐射线透过指数使用红外分光光度计(パ-キンェルマ-社制1640型FTIR)，用以下的方法求出辐射线透过指数，作为保温性的尺度。
在波数4000～400cm-1的范围内，于23℃测定薄膜(厚度100微米)的红外线吸收光谱(透过法)，得到波数υ时的透过率T(υ)％的值。
另一方面，按照由普朗克定律得到的下列式1，计算在23℃波数υ时的黑体辐射光谱强度e(υ)。在此将透过率T(υ)乘黑体辐射光谱强度e(υ)就得到辐射线透过强度f(υ)(式2)。
将辐射线透过强度f(υ)以波数4000～400cm-1的范围内积分得到的数值定义为辐射线透过能量F，将黑体辐射光谱强度e(υ)在波数4000～400cm-1的范围内积分得到的数值定义为黑体辐射能量E，辐射线透过指数定义为G=100×F/E。实际的积分是划分为波数间隔2cm-1的区间，以梯形近似计算各区间再进行积算。辐射线透过指数越小显示薄膜的保温性越优良。
e(ν)=(A/λ5)/(exp(B/(λ×T))+1)(式1)式中，A=2πhC2=3.74×10-16(W·m2)B=hC/k=0.01439(m·K)T(K)是绝对温度，λ(cm)为波长(波数是波长的倒数)，h是普朗克常数，c是光速，k是波尔兹曼常数，A是第一辐射常数，B是第二辐射常数。
f(υ)=e(υ)×T(υ)/100(式2)(2)全光线透过率及HAZE值使用数字能见度仪(スガ试验机制)进行测定。
实施例1及2使材料的合计量达到100％(重量)那样地，向乙烯/乙酸乙烯共聚物(乙酸乙烯含量19％，熔体指数1.5g/10分，住友化学工业制)中，加入受阻胺系化合物A0.2％(重量)、受阻胺系化合物B0.6％(重量)、防氧化剂0.2％(重量)、以及表1记载的量的辐射线遮断剂A、辐射线遮断剂B，用班伯里混炼机在140℃经5分钟混炼后，用造粒机造粒，得到组合物颗粒。将其定作树脂组合物①。再以可使材料合计量达到100％(重量)地，向乙烯/乙酸乙烯共聚物(乙酸乙烯含量5％，熔体指数0.5g/10分，住友化学工业制)中，加入受阻胺系化合物B0.6％(重量)、防氧化剂I 0.06％(重量)，用班伯里混炼机在140℃混炼5分钟后，用造粒机造粒，得到组合物颗粒，将其定作组合物②。另外，再以可使材料合计量为100％(重量)计，向低密度聚乙烯(密度0.925g/cm3，熔体指数1.5g/10分，住友化学工业制)，加入受阻胺系化合物B 0.6％(重量)、紫外线吸收剂0.24％(重量)、防氧化剂10.06％(重量)、油酸酰胺0.05％(重量)，用班伯里混炼机在140℃混炼5分钟后，用造粒机造粒，得到组合物颗粒，将其定作树脂组合物③。将树脂组合物①作为中间层，将树脂组合物②和③作为内外层，用吹塑薄膜成形机制作成薄膜厚度0.1mm的薄膜(中间层0.065mm，内外层各0.0175mm)，对性能进行评价。结果如表1所示，是优良的。
另外，在上述步骤中所使用的物质如下。
受阻胺系化合物Aキマソ-ブ944 LD(チバスペシャルティケミカルズ制)受阻胺系化合物Bチヌビン622 LD(チバスペシヤルテイケミカルズ制)紫外线吸收剂スミソ-ブ130(住友化学工业制)防氧化剂ィルガノックス1010(チバスペシヤルティケミカルズ制)比较例1及2除了将辐射线遮断剂的含量取为表1所记载的那样以外，与实施例1同样制作薄膜，对它们的性能进行评价。结果如表1所示，是差的。
参考例1在实施例2的树脂组合物②的面上，以条形涂层的形式涂布防结露剂涂敷液A(以スノ-テツクス30/カヤクリレヅンH300/ェピクロン860/水/乙醇=4/3/0.1/75/25的重量比混合而得)，使其固态分额为约1g/m2，再进行干燥，可得到薄膜。它们成为耐候性、防结露性、透明性等均优良的薄膜，可以适宜地作为农业薄膜使用。
另外，スノ-ラックス30是日产化学工业制的胶体二氧化硅的商品名。カヤクリルレジンH 300是日本火药工业制的丙烯基乳液的商品名。ェピクロン860是大日本ィンキ化学工业制的双酚A类环氧化合物的商品名。
参考例2将实施例2的树脂组合物③中的树脂，85重量％置换成用芳环烯金属衍生物催化剂聚合的市售的乙烯/己烯共聚物(スミカセンE FV403，密度0.919g/10分，熔体指数4g/10分)，使用由此置换所得到的组合物作为内外层的薄膜，可以与实施例2同样的方法得到。它们是强韧性、防粘连性、耐候性、透明性等均优良的薄膜，能够适宜地作为农业薄膜使用。若进一步在该薄膜上形成防结露性被覆膜，则成为防结露性、防雾性也优良的薄膜。
防结露性被覆膜的形成将氧化铝溶胶(日产化学制，商品名ァルミナゾル520，固态成分20％)、胶体二氧化硅(日产化学制，商品名スノ-テックス20，固态成分20％)、月桂基苯磺酸钠(花王制，商品名ネォペレックスF 25)、癸酸钠(ナカライテスク制)用水稀释制作涂敷液，使其各自的固态成分浓度为1.6、0.4、0.08、0.08，在该薄膜(形成防结露性薄膜前的薄膜)的1个面上进行电晕处理，在该面上进行涂布，使固态成分厚度成为约0.1g/m2，再在室温下风干。
参考例3在实施例2的薄膜的全层中，作为防结露剂加入山梨醇单硬脂酸酯2％(重量)，和作为防雾剂加入氟系表面活性剂(ダィキン工业制，ュニダィン403)0.1％(重量)，可得到薄膜，该薄膜的防结露性、防雾性也优良。
表1
(注)辐射线遮断剂A锂铝复合氢氧化物(商品名ミズカラツク；水尺化学工业制；折射率1.53)辐射线遮断剂B硅酸铝(商品名シルトンAMT 08；水尺化学工业制；折射率1.49)实施例3、4及5向低密度聚乙烯(商品名スミカセンF 208-0，住友化学工业制)100重量份中，加入受阻胺系化合物B0.4重量份、防氧化剂0.2重量份及丙烯酸酰胺0.05重量份，再加入表2所示的一定量的辐射线遮断剂C(A剂)及辐射线遮断剂D(B剂)，用班伯里混炼机在140℃下混炼5分钟后，用造粒机造粒，得到组合物颗粒。将其定为组合物④。使用吹塑成形机制作薄膜厚度0.1mm的薄膜，评价性能。结果如表2所示，是优良的。
上述步骤中所使用的物质如下。
受阻胺系化合物Bチヌビン622 LD(チバスペシヤルティケミカルズ制)防氧化剂イルガノックス1010(チバスペシヤルティケミカルズ制)比较例3及4除了将辐射线遮断剂的量如表2所示那样变更以外，与实施例3同样制作薄膜，评价其性能。结果如表2所示，是差的。
表2
(注)辐射线遮断剂C水滑石(商品名DHT-4A；协和化学工业制；折射率1.51)辐射线遮断剂D氧化硅(商品名スノ-マ-クSP-3；金星マティツク制；折射率1.46)实施例6将树脂组合物④作内层，低密度聚乙烯(商品名スミカセンF 208-0，住友化学工业制)作为外层，用吹塑薄膜成形机制作薄膜厚度0.1mm的复合薄膜(内层0.05mm，外层0.05mm)，评价其性能。复合薄膜中每100重量份树脂的辐射线遮断剂的量如表3所示。评价结果如表3所示，是优良的。
比较例5及6除了将辐射线遮断剂的量如表3所示那样变更以外，与实施例5同样制作薄膜，评价其性能。结果如表3所示，是差的。
表权利要求
1.树脂薄膜，其特征在于，由折射率在1.47～1.65范围的辐射线遮断剂(A剂)、与A剂化学组成不同的辐射线遮断剂(B剂)及热塑性树脂构成，辐射线遮断剂的量的总和相对于每100重量份热塑性树脂为0.5重量份或以上，该薄膜23℃时的辐射线透过指数为35或以下，全光线透过率为80％或以上。
2.权利要求1所述的树脂薄膜，其特征在于，辐射线遮断剂的碱金属含有率为3重量％或以下。
3.权利要求1或2所述的树脂薄膜，其特征在于，辐射线透过指数为20或以下，全光线透过率为85％或以上。
4.权利要求1～3中任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，辐射线遮断剂(A剂)的折射率在1.47～1.54的范围。
5.权利要求1～3中任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，辐射线遮断剂(A剂)的折射率(na)与热塑性树脂的折射率(nr)之比(na/nr)，在0.95～1.05的范围。
6.权利要求1～3中任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，辐射线遮断剂(A剂)的折射率(na)与热塑性树脂的折射率(nr)之比(na/nr)在0.98～1.02的范围。
7.权利要求1～6中任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，辐射线遮断剂(B剂)是氧化硅。
8.权利要求1所述的树脂薄膜，其特征在于，辐射线遮断剂(B剂)的折射率在1.47～1.65的范围。
9.权利要求8所述的树脂薄膜，其特征在于，23℃时的辐射线透过指数为25或以下，全光线透过率为85％或以上。
10.权利要求8或9所述的树脂薄膜，其特征在于，辐射线遮断剂(A剂)和/或辐射线遮断剂(B剂)的折射率在1.47～1.54的范围。
11.权利要求8～10中任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，辐射线遮断剂(A剂)的折射率(na)、辐射线遮断剂(B剂)的折射率(nb)与热塑性树脂的折射率(nr)之比(na/nr及(nb/nr)都在0.95～1.05的范围。
12.权利要求8～10中任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，辐射线遮断剂(A剂)的折射率(na)、辐射线遮断剂(B剂)的折射率(nb)与热塑性树脂的折射率(nr)之比(na/nr)及(nb/nr)都在0.98～1.02的范围。
13.权利要求1～12中任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，在确定辐射线遮断剂(A剂)的配合量A、辐射线遮断剂(B剂)的配合量B时，满足下式0.3＜A/(A+B)＜0.7
14.权利要求1～13中任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，具有至少2种或以上的不同的层。
15.权利要求1～14中任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，23℃时的辐射线透过指数为15或以下，全光线透过率为85％或以上。
16.权利要求1～15中任一项所述的树脂薄膜，其特征在于，它进一步含有选自光稳定剂、紫外线吸收剂、防雾剂、防结露剂、近红外线遮断剂中的至少1种。
17.权利要求16所述的树脂薄膜，其特征在于，它含有选自0.02～5重量％的光稳定剂、0.01～3重量％的紫外线吸收剂、0.01～3重量％的防雾剂及0.1～4重量％的防结露剂中的至少一种添加剂。
18.权利要求13、16或17所述的树脂薄膜，其特征在于，在至少1个面上具有防结露性被覆膜层。
19.权利要求1～18任一项所述的树脂薄膜用于园艺设施。
20.权利要求1～18任一项所述的树脂薄膜用于农业用建筑物、隧道、幕帘或覆盖膜。
全文摘要
树脂薄膜,由折射率在1.47～1.65范围的辐射线遮断剂(A剂)、与A剂化学组成不同的辐射线遮断剂(B剂)及热塑性树脂构成,辐射线遮断剂的总量相对于每100重量份热塑性树脂为0.5重量份或以上,该薄膜23℃时的辐射线透过指数为35或以下,全光线透过率为80%或以上。该树脂薄膜保温性及透明性优良。
文档编号C08J5/18GK1226573SQ9812408
公开日1999年8月25日 申请日期1998年12月22日 优先权日1997年12月22日
发明者藤田勉, 阪谷泰一, 工藤亚希 申请人:住化普拉斯技术株式会社