专利名称:一种合成丁草胺的方法
本发明提供一种改进的农用除草剂丁草胺的合成方法。
丁草胺的通用名称为butachlor，其它名称有Machete、CP53619，化学名称为2′，6′-二乙基-N-丁氧甲基-2-氯代-乙酰替苯胺。
结构式 它是一种苗前除草剂，用于水稻田防除一年生禾本科杂草及某些阔叶草。也可用于防除小麦、大麦、甜菜、棉花、花生等地的杂草。
丁草胺的制备方法国外已有报导U、S、P，3，442，945;3，547，620;3，630，716;3，637，847专利中报导的该除草剂的合成方法均是采用2，6-二乙基苯胺和三聚或多聚甲醛在苯、甲苯、二甲苯、氯苯等惰性溶剂中反应脱去一克分子水生成甲叉苯胺。氯乙酸同氯气、硫黄或氯化亚、光气反应生成氯乙酰氯，甲叉苯胺和氯乙酰氯加成反应的生成物再同丁醇反应制得丁草胺。
反应方程式如下
上述方法的不足之处在于反应式Ⅰa、Ⅰd均为可逆反应，为提高产品收率，甲醛和丁醇均需过量(已有专利中报导的克分子比为1∶3～5)。过量的甲醛和丁醇增加了后处理工序，需要用甲叉蒸馏脱水塔，甲醛浓缩塔，丁醇回收塔，氯乙酰氯精制蒸馏塔和反应产品脱溶塔。该方法需用设备多，投资大。另外，U、S、P、4，319，917中报导了由2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺和卤代甲基烷基醚在相转移催化剂季铵盐的存在下，于惰性溶剂苯、氯苯中反应生成丁草胺的方法。该方法需要回收催化剂和溶剂。操作复杂，成本相应提高。
本发明的目的是提供一种不用相转移催化剂及惰性溶剂的合成丁草胺的新方法。
本发明的目的是这样实现的该方法是用2，6-二乙基苯胺和氯乙酸在PCl3、POCl3或PCl5存在下，不加溶剂和催化剂，直接反应生成2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺。上述产品在适量丁草胺存在下，于碱性水溶液中(如NaOH，KOH)，同氯代甲基丁基醚反应即可制得纯度和收率均在90%以上的丁草胺。反应式如下
本发明的特点是用氯乙酸为原料，缩短了反应流程，不用季铵盐等相转移催化剂及惰性溶剂，省去了催化剂的回收工序，热能消耗少，产品成本降低。
采用该方法合成丁草胺的反应条件和原料配比如下1、醚化制取氯甲基丁基醚中所用丁醇和甲醛的克分子比为1∶1反应温度为10～50℃，反应压力为常压或720～740mmHg柱压力。
2、酰氯化制取2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺中所用原料2，6-二乙基苯胺和氯乙酸、PCl3的克分子比为1∶1.15～1.5∶0.35～0.6。滴加PCl3时的温度为50～60℃，维持反应时的温度为85～105℃，反应时间为1～3小时。
3、缩合反应制取丁草胺中2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺与氯甲基丁基醚的克分子比为1∶1～1.5，反应温度为10～50℃，滴加氯甲基丁基醚的时间为0.5～1小时，反应时间为0.5～1小时。
实施例12′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺的合成在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及尾气吸收瓶的四口瓶中加入0.1克分子的2，6-二乙基苯胺和0.15克分子的氯乙酸搅拌混合均匀，于常温下滴加0.05克分子的三氯氧砼，升温反应，放出的氯化氢气体通入盛有甲醛-丁醇(1∶1)的尾气吸收瓶中，直到无HCl气放出为止。反应完毕，加入水，过滤出固体，干燥，制得2，6-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺，勿需提纯，直接用于下步合成。收率95%以上(以2，6-二乙基苯胺计)。
实施例2丁草胺的合成在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及回流冷却器的四口瓶中，加入0.1克分子的2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺和30～40毫升丁草胺搅拌溶解，再加入45%的氢氧化钠水溶液，于低温下滴加0.115克分子的氯甲基丁基醚。滴加完毕，继续搅拌反应1小时。在反应物中加入适量水溶解反应生成的盐，静置分层，分出油层，得淡黄色的油状液体，即为丁草胺，收率95%。
权利要求
1.本发明系农用除草剂丁草胺的合成方法，其特征在于由2，6-二乙基苯胺和氯乙酸在PCl3、POCl3或PCl5存在下，不加溶剂和催化剂，直接反应生成2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺，该产品再同氯代甲基丁基醚在少量丁草胺本身作溶剂下反应合成丁草胺的新方法，其中，制取2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺所用的原料2，6-二乙基苯胺，氯乙酸，磷的氯化物或氧氯化物的克分子比为1∶1.15～1.5∶0.35～0.6，由2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺和氯代甲基丁基醚制取丁草胺中，原料用量的克分子比为1∶1～1.5，滴加PCl3时的温度为50～60℃，保持反应温度为85～105℃，反应时间为1～3小时，制取丁草胺的反应温度为10～50℃，反应时间为0.5～1小时。
2.根据权利要求
1所述的方法，其特征在于制取2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺所用的原料2，6-二乙基苯胺、氯乙酸、三氯化磷用量的最佳克分子比为1∶1.5∶0.5。
3.根据权利要求
1所述的方法，其特征在于制取丁草胺所用原料2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺和氯代甲基丁基醚用量的最佳克分子比为1∶1.15。
专利摘要
一种合成丁草胺的方法，该方法是采用2，6-二乙基苯胺和氯乙酸在PCl
文档编号A01N37/18GK87101526SQ87101526
公开日1988年11月23日 申请日期1987年3月31日
发明者马英高, 滕德范, 孙凤翥 申请人:化工部沈阳化工研究院导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan