改性二氧化硅组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及添加到树脂组合物中的改性二氧化硅组合物。更详细地说，涉及通过 添加能够提高由树脂组合物制成的树脂膜的硬度等性能的改性二氧化硅组合物。
【背景技术】
[0002] 作为树脂的主要用途之一，有涂覆用途。具体可举出作为涂料的用途和作为材料 表面的保护膜或功能膜的用途。这些树脂膜因各种目的而被涂布，这些树脂膜大都共同存 在的课题是良好的耐擦伤性。
[0003] 当树脂膜的耐擦伤性差时，会发生因树脂膜的擦伤而导致美观变差的情况、作为 保护膜的性能不足的情况、或各种功能劣化的情况等问题。因此，目前使用有采用硬树脂提 高耐擦伤性的方法、采用软树脂只要是细小的擦伤就能自我修复的方法等，但是只使用这 些方法还达不到要求的性能，所以，尝试了通过向树脂组合物中添加提高耐擦伤性的添加 剂，以提高所得涂膜的耐擦伤性的方法（例如，参照专利文献1，2)。作为这样的添加剂，一 般使用二氧化硅等微粒。在将添加有微粒的树脂组合物制成涂膜时，虽然涂膜变硬而不易 被划伤，但仍达不到所要求的耐擦伤性，还存在部分微粒在涂料等中的稳定性不良等问题。 为了解决这一问题，本发明人等于2011年3月28日向日本提出了用特定的阳离子表面活 性剂覆盖的二氧化硅组合物等的专利申请（专利文献3和4)。在向溶剂型涂料中添加该发 明的二氧化硅组合物时，可得到该发明的二氧化硅组合物在涂料中稳定地分散，提高耐擦 伤性且不使透明性下降的效果。
[0004] 但是，专利文献3和4的二氧化硅组合物虽然可在涂布于汽车涂料和建材用涂料 等硬质表面的用途中没有问题地使用，但在用于触摸屏等的薄膜等材料上涂覆树脂膜的用 途中，确认在透明性上产生问题。
[0005] 通常，在构成触摸屏的材料中，位于最外侧的材料是用树脂膜涂覆聚对苯二甲酸 乙二醇酯（PET)等薄膜而成的物质。该树脂膜的主要目的是为了防止触摸屏表面的划伤， 为了得到高的耐擦伤性，一般使用聚合多官能丙烯酸酯等多官能单体而成的聚合物。由于 多官能单体形成了高硬度的树脂膜，因而耐擦伤性高，但在市场上期待进一步提高耐擦伤 性。
[0006] 但是，向这样的高硬度的树脂膜中添加专利文献3等的二氧化硅组合物时，发现 耐擦伤性的效果降低的情况、以及膜的透明性变差的情况。透明性的变差程度是略微的，但 在触摸屏等的用途中透明性下降成为致命的缺点。进而，在薄膜上涂布高硬度的树脂时，产 生薄膜翘曲的问题。使用专利文献1和2公开的二氧化硅粒子时，虽然获得了一定程度的 耐擦伤性，但薄膜的翘曲没怎么得到改善。在触摸屏等的用途中薄膜发生翘曲时，产生作业 性下降的情况、和作为商品的价值下降等问题。因此，从市场的角度出发，除了期待提高耐 擦伤性的效果以外，还期待即使添加到使用有多官能单体的树脂中也不会降低透明性，以 及在薄膜上涂覆树脂膜时薄膜不会发生大的翘曲。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :特开2010-189477号公报 [0010] 专利文献2 :国际公开第2005/121265号
[0011] 专利文献3 :特开2012-201868号公报
[0012] 专利文献4 :特开2012-201869号公报
【发明内容】
[0013] 发明要解决的课题
[0014] 因此，本发明要解决的课题在于提供一种改性二氧化硅组合物，通过向树脂组合 物中添加该改性二氧化硅组合物，在提高该树脂组合物的耐擦伤性的情况下维持树脂的透 明性，而且在膜等薄膜上涂布该树脂组合物时，膜的翘曲少。
[0015] 用于解决课题的手段
[0016] 因此，本发明人等经过深入研宄，发现了可有效提高树脂组合物的性能的添加剂， 至此完成了本发明。即，本发明涉及一种二氧化硅组合物，其特征在于，含有下述通式（1) 表示的化合物（A)和丙烯酸或甲基丙烯酸改性的二氧化硅粒子（B)。
[0017]
【主权项】
1. 二氧化硅组合物，其特征在于，含有下述通式（1)表示的化合物（A)和丙烯酸或甲基 丙烯酸改性的二氧化硅粒子（B)，
式中，表示卤离子或甲基硫酸根离子，R1?R4各自独立地表示碳数1?36的烃基、 具有选自酯基、酰氨基和羟基的任意1种以上取代基的碳数1?36的烃基、或下述通式（2) 表示的聚醚基，其中，R1?R4的至少一个必须为下述通式（2)表示的聚醚基，
式中，m表示1?100的数，R5表示碳数2?4的亚烧基。
2. 权利要求1所述的二氧化硅组合物，其特征在于，通式（1)的R1?R3各自独立地表 示碳数1?4的烷基，R4为通式⑵表示的基团。
3. 权利要求1或2所述的二氧化硅组合物，其特征在于，丙烯酸或甲基丙烯酸改性的二 氧化硅粒子（B)是使用下述通式（3)?（5)表示的改性剂的任意1种以上对二氧化硅粒子 进行改性而得，
式中，R6表示氢原子或甲基，R7表示碳数1?6的亚烷基，
式中，R8?R1(1各自表示选自碳数1?4的烷基、碳数1?4的氧烷基和氯原子的任意 基团，R11表示碳数1?6的亚烷基，R12表示氢原子或甲基，其中，R8?R1(1的任意1个以上 必须为碳数1?4的氧烷基或氯原子，
式中，R13?R15表不碳数1?4的烧基，R16表不碳数1?6的亚烧基，R17表不氢原子 或甲基，A表示氧原子或-NH-，X表示卤原子或甲基硫酸衍生物。
4. 权利要求3所述的二氧化硅组合物，其特征在于，相对于原料二氧化硅粒子10质量 份，使用权利要求3所述的改性剂0. 1?15质量份，含有化合物（A)0. 5?10质量份。
5. 权利要求1或2所述的二氧化硅组合物，其特征在于，还含有作为（C)成分的选自烃 系、酯系、酮系和醚系的任意1种以上的溶剂。
6. 权利要求3所述的二氧化硅组合物，其特征在于，还含有作为（C)成分的选自烃系、 酯系、酮系和醚系的任意1种以上的溶剂。
7. 树脂组合物，其特征在于，含有权利要求1或2所述的二氧化硅组合物与含乙烯基单 体的反应物。
8. 权利要求7所述的树脂组合物，其中，上述含乙烯基单体为含有（甲基）丙烯酸基的 单体。
【专利摘要】本发明的课题是提供一种改性二氧化硅组合物，通过向树脂组合物中添加该改性二氧化硅组合物，在提高该树脂组合物的耐擦伤性的情况下维持树脂的透明性，而且在膜等薄膜上涂布该树脂组合物时，膜的翘曲少。为了解决上述课题，提供一种二氧化硅组合物，其特征在于，含有下述通式(1)表示的化合物(A)和丙烯酸或甲基丙烯酸改性的二氧化硅粒子(B)，式中，X-表示卤离子或甲基硫酸根离子，R1～R4各自独立地表示碳数1～36的烃基、具有选自酯基、酰氨基和羟基的任意1种以上取代基的碳数1～36的烃基、或下述通式(2)表示的聚醚基，其中，R1～R4的至少一个必须为下述通式(2)表示的聚醚基，式中，m表示1～100的数，R5表示碳数2～4的亚烷基。
【IPC分类】C09C1-28, C08K9-04, C08L101-00, C09C3-10, C09C3-08, C09C3-12
【公开号】CN104583332
【申请号】CN201380043639
【发明人】本间刚, 近藤圭英, 白井博明
【申请人】株式会社Adeka
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年8月19日
【公告号】EP2889333A1, US20150218350, WO2014030614A1