一种二甲基二硫的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用不纯净的甲硫醇与硫磺采用液体催化剂制备二甲基二硫的方 法。
【背景技术】
[0002] 目前国内生产二甲基二硫的方法普遍都用的是硫酸二甲酯法，通过向过硫化钠溶 液中滴加硫酸二甲酯与其反应生成二甲基二硫。该方法生产过程带有大量的废水产生，对 环境污染较严重。同时硫酸二甲酯本身为剧毒物质。为了解决现有技术中的不足，本发明 提出了一种新的二甲基二硫生产方法。
【发明内容】
[0003] 一种用不纯净的甲硫醇（60% -99% )与硫磺反应采用液体催化剂制二甲基二硫 的方法，具体是在带压的反应条件下向反应器内加入粉体硫磺，使其与反应器内硫化钠溶 液反应生成过硫化钠溶液。反应器底部通入的不纯净甲硫醇气体与过硫化钠反应生成二甲 基二硫，二甲基三硫及二甲基多硫。该反应中过硫化钠与甲硫醇反应生成二甲基二硫与硫 化钠，溶液分层，有机层从反应器顶采出，经精馏方式精馏出较纯净的二甲基二硫。剩下的 副产物硫化钠通过加入硫磺继续生成过硫化钠溶液，向反应器内通入甲硫醇气体重复上述 反应。该反应同时也会生成硫化氢气体。尾气硫化氢会与溶液结合生成硫氢化钠，通过给 反应器加热使其分解放出硫化氢气体，放出的气体去硫醇反应器与甲醇合成甲硫醇。该反 应器内压力控制为0. 03MPa-0. 4MPa，反应器内温度控制为20-90 °C，反应器中上部的盘管 内交替分布通入60-90°C的热水及6-8°C的低温水。
[0004] 采用上述方案不仅提高硫化钠溶液的利用次数，而且使尾气硫化氢得到二次利 用。反应方程式如下：
[0005]Na2S+S-Na2S2
[0006]Na2S2+2CH3SH-CH3S2CH3+Na2S+H2S
[0007]CH3SnCH3+S-CH3Sn+1CH3n彡 2
[0008] 2CH3SH+CH3SnCH3-CHn>2
[0009]Na2S+H2S- 2NaSH
【主权项】
1. 一种二甲基二硫的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 在带压的反应条件下向反应器内加入粉体硫磺，使其与反应器内的液体催化剂硫化钠 反应生成过硫化钠溶液； 向上述反应器底部通入不纯净的甲硫醇气体，使甲硫醇气体与过硫化钠反应，反应完 成后，反应溶液分为有机层二甲基二硫及副产物二甲硫三硫、二甲基多硫，无机层硫化钠及 硫化氢； 步骤2)中的有机层二甲基二硫及副产物二甲硫三硫、二甲基多硫经精馏后得到二甲硫 二硫，副产物二甲硫三硫、二甲基多硫的混合液回反应器完成循环反应； 步骤2)中的无机层硫化钠与硫化氢会反应生成硫氢化钠，硫氢化钠通过调节反应器底 部的热水使其分解为硫化钠，硫化钠再参与步骤1)的反应，完成循环反应。
2. 根据权利要求1所述的二甲基二硫的制备方法，其特征在于，硫磺、不纯净的甲硫 醇、硫化钠的摩尔比为1:2-1:5。
3. 根据权利要求1或2所述的二甲基二硫的制备方法，其特征在于，不纯净的甲硫醇气 体是指浓度为60-99%的甲硫醇。
4. 根据权利要求1所述的二甲基二硫的制备方法，其特征在于，反应器内压力控制为 0.03MPa-0. 4MPa〇
5. 根据权利要求1所述的二甲基二硫的制备方法，其特征在于，反应器内温度控制为 20-90°C，反应器中上部的盘管内交替分布通入60-90°C的热水及6-8°C的低温水。
【专利摘要】本发明提供一种二甲基二硫的制备方法，包括如下步骤：在带压的反应条件下向反应器内加入粉体硫磺，使其与反应器内的液体催化剂硫化钠反应生成过硫化钠溶液；通入不纯净的甲硫醇气体，使甲硫酸气体与过硫酸钠反应，反应溶液分为有机层二甲基二硫及副产物二甲硫三硫、二甲基多硫；二甲基二硫及副产物二甲硫三硫、二甲基多硫经精馏后得到二甲硫二硫，副产物二甲硫三硫、二甲基多硫的混合液回反应器完成循环反应。本发明反应条件温和，产物与液体催化剂不互溶、易于分离，催化剂可长期循环使用。
【IPC分类】C07C319-24, C07C321-14
【公开号】CN104592070
【申请号】CN201510013890
【发明人】张怀有, 田荣华, 龙真明, 范鹏, 刘久清
【申请人】湖北兴发化工集团股份有限公司
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月13日