粒径d⑸)为175nm。
[0035]实施例3:
[0036](I)将金属镧粉2g与纯度大于95%的金属镁粉500g，按比例加入到高能球磨机内，在氮气氛围下，研磨I小时，得到高反应活性的金属镁；
[0037](2)将步骤⑴得到的高反应活性金属镁100g，加入到100g无水乙醇中，在常温、氮气保护下和搅拌条件下反应I小时，然后通过减压蒸馏蒸出容器内过量的乙醇，在氮气保护下干燥剩余的固体物质，即得到中间产物乙醇镁；
[0038](3)将中间产物乙醇镁100g，加入到分子量约为500的100g牌号为PS2402，平均分子量为448，羟值为240?260mgK0H/g的聚酯多元醇中，搅拌混合均匀后，在60°C下缓慢滴加反应物水，生成的氢氧化铝析出，以纳米级粒子分散在聚酯多元醇中，通过控制水的添加量约31.57g和pH值为7?8，确定反应终点，然后通过减压蒸馏将反应副产物乙醇蒸出，即得到含有纳米氢氧化铝的阻燃聚酯多元醇。经粒度测试，该法制备的纳米氢氧化铝粒子的粒径d(5Q)为172nm。
[0039]实施例4:
[0040](I)将金属镧粉2g与纯度大于95%的金属镁粉500g，按比例加入到高能球磨机内，在氮气氛围下，研磨I小时，得到高反应活性的金属镁；
[0041](2)将步骤(I)得到的高反应活性金属镁100g，加入到100g无水乙醇中，在常温、氮气保护下和搅拌条件下反应I小时，然后通过减压蒸馏蒸出容器内过量的乙醇，在氮气保护下干燥剩余的固体物质，即得到中间产物乙醇镁；
[0042](3)将中间产物乙醇镁100g，加入到分子量约为500的100g牌号为H303，羟值为560±lmgK0H/g的聚醚多元醇中，搅拌混合均匀后，在60°C下缓慢滴加反应物水，生成的氢氧化铝析出，以纳米级粒子分散在聚多元醇中，通过控制水的添加量约31.579和pH值为7?8，确定反应终点，然后通过减压蒸馏将反应副产物乙醇蒸出，即得到含有纳米氢氧化镁的阻燃聚醚多元醇。经粒度测试，该法制备的纳米氢氧化镁粒子的粒径d⑸)为185nm。
[0043]实施例5:
[0044](I)将金属钴粉2.5g与纯度大于95%的金属铝粉500g，按比例加入到高能球磨机内，在氮气氛围下，研磨I小时，得到高反应活性的金属销;
[0045](2)将步骤(I)得到的高反应活性金属铝100g，加入到100g无水乙醇中，在常温、氮气保护下和搅拌条件下反应I小时，然后通过减压蒸馏蒸出容器内过量的乙醇，在氮气保护下干燥剩余的固体物质，即得到中间产物乙醇铝；
[0046](3)将中间产物乙醇铝100g，加入到100g牌号为PS2402，平均分子量为448，羟值为240?260mgK0H/g的聚酯多元醇中，搅拌混合均匀后，在60°C下缓慢滴加反应物水，生成的氢氧化铝析出，以纳米级粒子分散在聚酯多元醇中，通过控制水的添加量约30g和pH值为7?8，确定反应终点，然后通过减压蒸馏将反应副产物乙醇蒸出，即得到含有纳米氢氧化铝的阻燃聚酯多元醇。经粒度测试，该法制备的纳米氢氧化铝粒子的粒径d⑸)为195nm0
[0047]实施例6:
[0048](I)将金属铈2.5g与纯度大于95%的金属铝粉500g，按比例加入到高能球磨机内，在氮气氛围下，研磨I小时，得到高反应活性的金属销;
[0049](2)将步骤(I)得到的高反应活性金属铝100g，加入到100g无水乙醇中，在常温、氮气保护下和搅拌条件下反应I小时，然后通过减压蒸馏蒸出容器内过量的乙醇，在氮气保护下干燥剩余的固体物质，即得到中间产物乙醇铝；
[0050](3)将中间产物乙醇铝100g，加入到100g牌号为PS2402，平均分子量为448，羟值为240?260mgK0H/g的聚酯多元醇中，搅拌混合均匀后，在60°C下缓慢滴加反应物水，生成的氢氧化铝析出，以纳米级粒子分散在聚酯多元醇中，通过控制水的添加量约30g和pH值为7?8，确定反应终点，然后通过减压蒸馏将反应副产物乙醇蒸出，即得到含有纳米氢氧化铝的阻燃聚酯多元醇。经粒度测试，该法制备的纳米氢氧化铝粒子的粒径d⑸)为178nm0
【主权项】
1.一种含纳米氢氧化物的阻燃聚多元醇的制备方法，其特征在于:该阻燃聚多元醇包括氢氧化物、催化剂和聚酯或聚醚多元醇； 以氢氧化物的质量为I份，聚酯或聚醚多元醇的质量为6-15份，催化剂的质量为0.01-0.05 份。
2.一种含纳米氢氧化物的阻燃聚多元醇的制备方法，其特征在于步骤为: (1)将稀土类催化剂与金属铝或镁粉，按比例加入到高能球磨机内，在氮气氛围下研磨I小时，得到高反应活性的金属铝或镁粉； (2)将步骤(I)得到的高反应活性的金属铝或镁粉，加入到无水乙醇中，在常温、氮气保护下和搅拌条件下反应I小时，然后通过减压蒸馏蒸出容器内过量的乙醇，在氮气保护下干燥剩余的固体物质，即得到中间产物乙醇铝或乙醇镁； (3)将中间产物乙醇铝或乙醇镁，按比例加入到聚多元醇中，搅拌混合均匀后，在60°C下缓慢滴加反应物水，生成的氢氧化物析出，以纳米级粒子分散在聚多元醇中，通过控制水的添加量和PH值，确定反应终点，然后通过减压蒸馏将反应副产物乙醇蒸出，即得到含有纳米氢氧化物的阻燃聚多元醇。 上述步骤(I)中所述的稀土类催化剂，包括金属钴、镧、铈中的一种或几种； 上述步骤(I)中所述的所述的金属铝粉或镁粉，为普通工业级粒径铝粉或镁粉，其活性成分含量要求达到90%以上； 上述步骤(I)中稀土类催化剂与金属铝粉或镁粉的质量比为0.01?0.05: I; 上述步骤(2)中所述的无水乙醇，其乙醇浓度要求大于99% ; 上述步骤(2)中高反应活性的金属铝或镁粉与无水乙醇的质量比为1: 10 ; 上述步骤(3)中所述的反应物水，为去离子水； 上述步骤(3)中所述的聚多元醇，可为分子量400?2000，官能度为1.8?5.6，羟值为100?600mgK0H/g的聚醋多元醇或聚醚多元醇。 上述步骤⑶中所述的乙醇铝或乙醇镁，与聚多元醇的质量比为1: 6?15 ; 上述步骤(3)中所述的乙醇铝或乙醇镁，与去离子水的摩尔比分别为1: 3或1: 2。 上述步骤(3)中制备的乙醇铝或氧化镁粒子的平均粒径在100?200nm。
【专利摘要】本发明涉及一种含纳米氢氧化物的阻燃聚多元醇的制备方法，属于无卤阻燃技术领域。本发明通过溶胶-凝胶技术，在聚酯多元醇中原位生成纳米氢氧化物粒子。所制备的含纳米氢氧化物的阻燃聚多元醇，纳米氢氧化物粒子与聚多元醇具有优异的相容性，可在聚多元醇中达到纳米级分散，而且能够长期储存稳定不沉降，并且与有机卤系、磷系阻燃剂具有很好的协同阻燃和抑烟效果。应用本发明制备的含纳米氢氧化物阻燃聚多元醇来制备的聚氨酯泡沫保温材料，均匀分散的氢氧化物粒子可起到提高闭孔率，增加泡孔数量，提高泡孔均匀程度，增强泡孔壁强度的作用，从而提高聚氨酯泡沫材料的保温性能、力学性能和尺寸稳定性。
【IPC分类】C08G18-42, C08G18-48, C08K3-22
【公开号】CN104693400
【申请号】CN201510134135
【发明人】张旭东
【申请人】张旭东
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2015年3月26日