一种丙烯酸系高吸油性树脂制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种树脂吸附剂的制备方法，特别是一种丙烯酸系高吸油性树脂制备 方法。
【背景技术】
[0002] 工业的快速发展和人民生活水平的迅速提高，带来了一个严重问题是废弃物引起 的环境污染。其一由不溶于水或可溶于水的有机液直接导致的环境污染是一个重要方面； 其次是生活用油引起的环境污染和对人类健康造成的威胁。为了对已泄入环境的污油进行 迅速有效的处理，使污油对环境的污染降低到最低限度，同时，为了消除生活用油造成污染 环境的负面影响，需要一种高效的吸油物质来解决这个问题。传统吸油材料不仅吸油率和 保油率差，而且还不同程度地存在着吸水、受压漏油和作用时需要加热等缺点，这无疑限制 了其在油水混合体系中的应用。因此，高吸油树脂的研究开发势在必行。
[0003] 研究表明，树脂对无极性的芳香烃苯的吸油倍率较大，对汽油、煤油的吸油倍率在 其次，对机油的吸油倍率最小。随着共聚单体侧链碳原子数的增加，树脂的综合吸油性能显 著增加，尤其是对汽油、煤油的吸油倍率增大很多，且以侧链碳原子数为12~16时树脂的 吸油性能最佳。这是因为高吸油树脂的吸油倍数与树脂的空间结构有较大的关系，借助于 树脂分子网状结构的伸展才能实现吸油与保油的目的。树脂的空间结构越大，吸油与保油 能力越大。碳原子数过多的侧基合成的树脂分子三维空间网状结构的伸展变得困难，故树 脂的吸油倍率反而下降。因此，只有当单体的碳链长度适中，合成的树脂分子结构有较大的 网状空间便于贮油时，树脂的吸油倍率才能达到最大值。
[0004] US 5641847中公开了以烷基链为10~16个碳的（甲基）丙烯酸烷基酯为聚合单 体，以乙二醇二甲基丙烯酸酯等双键单体为交联剂合成高吸油性树脂，并测试其在各种油 品中的吸油效果。
[0005] US 5688843中公开了以（甲基）丙烯酸烷基酯以及（甲基）丙烯酸芳基酯为聚合 单体，以双官能团单体为交联剂制备高吸油性树脂，合成树脂对煤油，甲苯的吸油率分别达 到 25g/g，43. 5g/g，保油率在 82. 6%~92. 0%之间。
[0006] CN 1442438A公开了一种以丙烯酸酯为单体，以乙二醇二丙烯酸酯类为交联剂，以 明胶，纤维素为分散剂，以活性磷酸钙为助分散剂，偶氮类或有机过氧化物为引发剂，采用 悬浮聚合合成粒径在〇. 3~2. Omm的高吸油性树脂粒子，其最大吸油倍率为37倍。
[0007] CN1757658 -种高吸油树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1)采用苯乙 烯和交联剂为单体原料制备低交联聚苯乙烯；（2)采用长链烯烃类单体或者溶剂与长链烯 烃类单体的混合物溶胀低交联聚苯乙烯，并进行烷基化反应，将长链烯烃类单体通过烷基 化反应接入到低交联聚苯乙烯分子的苯侧基上，制得苯乙烯-长链烯烃型高吸油树脂。
[0008] 以上公开技术中采用的单体均为直链结构，交联后形成的网状结构空间结构不理 想，出现了合成树脂的纯度、性能、应用范围和生产工艺难控制等方面的问题，影响了吸油 效率.
【发明内容】
[0009] 针对现有技术的不足，本发明提供了一种丙烯酸系高吸油性树脂制备方法。
[0010] 在反应釜中，打入纯水，阻聚剂，加入一定量的分散剂，引发剂，甲基丙烯酸甲酯/ 丙烯酸系羟基烷基酯/六氟丙烯三聚体/交联剂单体，升温至反应温度，待反应结束，烘干 收袋.
[0011] 本发明在聚合中引入丙烯酸系羟基烷基酯作为共聚单体，在刚性链段单体甲基丙 烯酸甲酯的基础上引入柔性链段单体，使空间结构变大，吸油与保油能力增强；聚合中引入 六氟丙烯三聚体，提供支链结构，优化了树脂分子三维空间网状结构，提高树脂分子三维空 间网状结构对油分子的捕捉能力.使树脂的综合吸油性能显著增加，从而研制出高性能的 丙烯酸系高吸油性树脂
[0012] 本发明提供一种丙烯酸系高吸油性树脂制备方法，通过以下步骤实现：
[0013] 步骤1.水相的配制
[0014] 按重量份计，在压力反应釜中内加入100份纯水〇. 5-2份有机化学分散剂（优选 〇· 5份）搅拌均匀；
[0015] 所述化学分散剂选自聚乙烯醇、明胶或羟甲基纤维素等。
[0016] 步骤2.油相的配制
[0017] 按重量份计，将100份甲基丙烯酸甲酯、5-20份（优选10份）交联剂、40-70份（优 选60份）丙烯酸系羟基烷基酯、3-10份（优选5份）六氟丙烯三聚体混合，再加入0. 5-2 份过氧化物引发剂（优选2份），搅拌均匀；
[0018] 步骤3.悬浮聚合反应
[0019] 将步骤2烧杯中配好的油相溶液加到步骤1中装有已配制水相的压力反应釜中， 先慢后快的进行搅拌，然后从70-KKTC反应10_20h，反应结束后放料，水洗微球至水清澈， 烘干后将致孔剂抽提干净，得到产品.
[0020] 步骤2所述的丙烯酸系羟基烷基酯通式见式（1)
[0021]
【主权项】
1. 一种丙烯酸系高吸油性树脂制备方法，其特征在于包括以下步骤： 步骤1.水相的配制 按重量份计，在压力反应釜中内加入100份纯水0. 5-2份有机化学分散剂（优选0. 5 份）搅拌均匀； 所述化学分散剂选自聚乙烯醇、明胶或羟甲基纤维素等。 步骤2.油相的配制 按重量份计，将100份甲基丙烯酸甲酯、5-20份交联剂、40-70份丙烯酸系羟基烷基酯、 3-10份六氟丙烯三聚体混合，再加入0. 5-2份过氧化物引发剂，搅拌均匀； 步骤3.悬浮聚合反应 将步骤2烧杯中配好的油相溶液加到步骤1中装有已配制水相的压力反应釜中，在 70-KKTC反应10_20h，反应结束后放料，水洗微球至水清澈，烘干后将致孔剂抽提干净，得 到产品。
2. -种丙烯酸系高吸油性树脂制备方法，其特征在于，步骤2所述的丙烯酸系羟基烷 基酯通式见式（1)
(式中，1^，1?2，1?3为氢原子，氟原子或甲基肩，1^ = 0，1，2,3,4,5,6)如丙烯酸羟乙酯，甲 基丙烯酸羟乙酯，2-羟基乙基丙烯酸酯，2-羟基乙基甲基丙烯酸酯，3-羟基乙基丙烯酸酯， 3_羟基丙基甲基丙烯酸酯，2-羟基丁基丙烯酸酯，2-羟基丁基甲基丙烯酸酯，4-羟基丁基 丙烯酸酯，4-羟基丁基甲基丙烯酸酯，羟基型含氟丙烯酸酯等。优选丙烯酸羟乙酯，甲基丙 烯酸羟乙酯为反应单体。
3. -种丙烯酸系高吸油性树脂制备方法，其特征在于，步骤2所述的共聚单体包括六 氟丙烯三聚体，分子式C 9F18。
4. 根据权利要求1-3之一所述制备方法获得的一种丙烯酸系高吸油性树脂制备方法。
【专利摘要】发明了一种丙烯酸系高吸油性树脂制备方法：在反应釜中，打入纯水，阻聚剂，加入一定量的分散剂，引发剂，甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸系羟基烷基酯／六氟丙烯三聚体／交联剂单体，升温至反应温度，待反应结束，烘干收袋.本发明在聚合中引入丙烯酸系羟基烷基酯作为共聚单体，在刚性链段单体甲基丙烯酸甲酯的基础上引入柔性链段单体，使空间结构变大，吸油与保油能力增强。
【IPC分类】C08F220-14, C08F214-18, C08J9-28, C08F2-20, B01J20-26, C08F220-28, B01J20-28, B01J20-30
【公开号】CN104744624
【申请号】CN201310756113
【发明人】王琪宇
【申请人】浙江衢州万能达科技有限公司
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2013年12月25日