含锌金属皂热稳定剂及包含它的pvc组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及助剂的制备领域，尤其涉及一种含锌金属皂热稳定剂及包含它的PVC 组合物。
【背景技术】
[0002] 聚氯乙烯（PVC)是五大通用塑料之一产量仅次于聚乙烯（PE)，其制品具有广泛的 用途。但是，PVC存在热稳定性差的缺点，加工时必须添加适当的热稳定剂以抑制其热降解。 目前工业上常用的热稳定剂主要有无机铅盐、金属皂和有机锡等。但是，其中大多数品种是 有毒的，对环境和劳动健康造成的危害正随PVC制品生产的持续增长而迅速加深。为保护 环境、改善劳动卫生条件，近年来国内、外均已先后制定并实施了限制使用有毒有害化学品 的政策和法规。因此，国内外正掀起研宄开发并实质性推广应用无毒热稳定剂以取代传统 有毒品种的热潮。
[0003] 无毒产品主要有部分金属皂和部分有机锡产品。但由于价格的因素，市售无毒PVC 热稳定剂以价廉的含锌金属皂为主。这些皂类为脂肪酸、环烷酸、取代苯甲酸、取代苯酚、树 脂酸（松香酸）甚至氨基酸的锌皂与碱土皂或稀土皂的混合物，可以统称为传统含锌金属 皂。
[0004] 经过长期的理论研宄和生产实践中人们对PVC热稳定剂逐渐有了一个共识：优秀 的PVC热稳定剂要同时具备以下五个功能：
[0005] (1)吸收、中和PVC降解产生的HC1，消除或抑制HC1对PVC热降解的自动催化作 用；
[0006] (2)置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯或叔丁基氯原子，消除引发PVC热降解的不 稳定结构因素；
[0007] (3)与PVC降解生成的共轭多烯加成，阻断共轭多烯进一步增长，并缩短共轭多烯 链段，减轻其着色性；
[0008] (4)分解氢过氧化物，抑制自动氧化降解；
[0009] (5)不产生对PVC降解有催化作用的生成物，或能钝化有催化降解作用的生成物。
[0010] 上述的几种传统含锌金属皂稳定剂只能符合上面（1)和（2)项的要求，并且均会 产生对PVC降解有催化作用的ZnCl2，需另外添加多种昂贵的辅助成份才能勉强满足加工要 求，不但增加成本，还会给生产配料和管理带来诸多不便。
【发明内容】
[0011] 本发明提供了一种含锌金属皂热稳定剂，减轻PVC的着色性，并抑制PVC的热氧化 分解和催化降解。
[0012] -种含锌金属皂热稳定剂，含锌金属皂热稳定剂的原料包括：
[0013] 主稳定剂 10~85%;
[0014] 协效稳定剂 15~90%;
[0015] 所述主稳定剂为式（I)或式（II)所示的化合物，或者为式（I)与式（II) 组成的混合物；
【主权项】
1. 一种含锌金属皂热稳定剂，按质量百分比计，含锌金属皂热稳定剂的原料包括： 主稳定剂 10~85%; 协效稳定剂15~90%; 所述主稳定剂为式（I )或式（II )所示的化合物，或者为式（I )与式（II )组成 的混合物；
式中，％~η 5独立地选自0~10的自然数。
2. 根据权利要求1所述的含锌金属皂热稳定剂，其特征在于，所述的主稳定剂为硫化 油酸锌、硫化大豆油酸锌、硫化米糠油酸锌、锌/钙摩尔比为2:5的共沉淀硫化油酸锌/钙 中的至少一种。
3. 根据权利要求2所述的聚氯乙烯用含锌金属皂热稳定剂，其特征在于，所述的主稳 定剂中硫含量为5~15%。
4. 根据权利要求1所述的含锌金属皂热稳定剂，其特征在于，所述的协效稳定剂选自 碱土皂、稀土皂、水滑石、碳钠铝石、4Α沸石中的至少一种。
5. 根据权利要求4所述的含锌金属皂热稳定剂，其特征在于，所述的碱土皂为式（III) 或式（IV )所示的化合物，或者为式（III)与式（IV )组成的混合物；
式中，％~η 5独立地选自0~10的自然数； M选自碱土金属。
6. 根据权利要求4所述的含锌金属皂热稳定剂，其特征在于，所述的稀土皂为式（V ) 或式（VI)所示的化合物，或者为式（V )与式（VI)组成的混合物；
式中，化~η 5独立地选自0~10的自然数，RE选自稀土金属，m代表稀土元素离子的 价态。
7. 根据权利要求4~6任一权利要求所述的含锌金属皂热稳定剂，其特征在于，所述的 协效稳定剂为硫化油酸钙、硫化大豆油酸钙、硫化大豆油酸铈、硫化米糠油酸镧、硫化米糠 油酸钙中的至少一种。
8. 根据权利要求1所述的含锌金属皂热稳定剂，其特征在于，所述协效稳定剂中硫含 量为5~15%。
9. 根据权利要求1所述的含锌金属皂热稳定剂，其特征在于，还包括辅助剂，所述的辅 助剂为β二酮类化合物和/或多元醇类金属离子钝化剂； 按质量百分比计，含锌金属皂热稳定剂的原料组成为： 主稳定剂 10~65% ; 协效稳定剂15~80%; 辅助剂 1~20%。
10. -种包含所述含锌金属皂热稳定剂的PVC组合物。
【专利摘要】本发明公开了一种含锌金属皂热稳定剂，按质量百分比计，含锌金属皂热稳定剂的原料包括：主稳定剂10～85％；协效稳定剂15～90％；所述主稳定剂为式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示的化合物，或者为式(Ⅰ)与式(Ⅱ)组成的混合物；本发明提供的含锌金属皂热稳定剂，减轻PVC的着色性，并抑制PVC的热氧化分解和催化降解。式中，n1～n5独立地选自0～10的自然数。
【IPC分类】C08L27-06, C08K5-45
【公开号】CN104761751
【申请号】CN201510148718
【发明人】李玉浜, 任洪芳
【申请人】绍兴宏润消防器材有限公司
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年3月31日