一种气固相异构催化制备2,3-二甲基-1-丁烯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1- 了締的方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，由于香料市场的巨大发展，吐纳廢香香料（Tonalide)做为日用型香料， 是国际公认的使用安全，对人体肌肤无害的一种十分理想的定香剂，其发展前景远大。 DMB-1 (2, 3-二甲基-1- 了締）做为合成"Tonalide"的中间体，得到迅速发展，用DMB-1代 替新己締（3,3-二甲基-1-了締）生产"Tonalide"香料，具有成本低，质量稳定等优点。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1-了締的方法，该 方法利用高纯度的四甲基己締值MB-2,2, 3-二甲基-2-了締）为原料，采用化-Y分子筛为 催化剂在一定的温度下进行气相异构反应，使DMB-2异构为DMB-1，为规模化生产2. 3-二甲 基-1- 了締提供可靠的生产工艺条件。
[0004] 本发明具体提供了一种气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1- 了締的方法，其特 征在于；W四甲基己締为原料，采用化-Y分子筛为催化剂进行气相异构反应，最终制备出 2, 3-二甲基-1-了締，其中气相异构反应温度在110-130°C，原料的气化温度在120-140°C。
[0005] 本发明所述气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1- 了締的方法，其特征在于：进入 反应器原料的气体流速是影响异构反应的关键因素，控制气体流速在7. 5~12cm/s为最 佳，在此流速下，转化率在10~18%，选择性在95%W上。低于此流速，DMB-1的选择低于 95%，不利于反应；当气速大于12cm/s时，DMB-2的转化率很低，同时高聚物的生成量并没 有减少，从而使DMB-1的选择性降低。
[0006] 本发明所述气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1- 了締的方法，其特征在于：反应 前原料四甲基己締需干燥，使其含水量降为60-100ppm，从而大大延长催化剂的使用寿命。
[0007] 本发明所述气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1-了締的方法，其特征在于，最佳 工艺参数；气体流速为10. 3cm/s、四甲基己締的含水量为115ppm。
[000引本发明所述气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1-了締的方法，其特征在于，原料 四甲基己締是W丙締为原料，W双环己基麟）二氯化镶为催化剂催化丙締二聚反应，经 二聚合成、中切、异构、精馈分离制得四甲基己締，具体制备步骤如下：
[0009]1)、配制双环己基麟）二氯化镶甲苯均相溶液和烷基侣甲苯均相溶液，其中烧 基侣为倍半侣，选自二己基氯化侣和/或己基二氯化侣；
[0010] 2)、二聚反应器为列管式换热器形式，换热面积40m2;壳层通冷，并设定反应器温 度为-10~0°C;
[0011] 3)、液体丙締流经冷却器，冷却器设定温度为-10~0°C;进入列管式反应器，加丙 締 500L;
[001引 4)、启动反应器循环累（屏蔽累Q= 15mV虹），丙締原料自循环于反应器中；
[0013] 5)、1~化浓度为0.05~Iwt%的双（S环己基麟）二氯化镶甲苯均相溶液与 0. 10~0. 3化浓度为10~20wt%的烷基侣甲苯均相溶液分别经中压计量累累入列管反应 器；
[0014] 6)、在上述屏蔽累Q= 15mV虹的循环推动下，发生二聚反应，控制压力0. 6~ 0.OMPa；
[0015] 7)、反应残压为0.OMPa下，继续反应30min，关闭反应器屏蔽循环累通向反应器的 循环阀n，同时打开通向失活蓋的支管阀口，对反应物进行水失活处理；
[0016] 8)、失活后二聚物油相经水相洗漆后，油相合并即得丙締二聚物有机相，经中切、 异构、精馈分离制得2, 3-二甲基了締。
[0017] 其中，所述双（S环己基麟）二氯化镶甲苯均相溶液的制备方法为：
[001引 1、W氯代环己烧为原料，经格氏反应后，与=氯化磯进行磯化反应，生成=环己基 磯配位体，=环己基磯配位体与六水氯化镶络合，精制后制得双环己基麟）二氯化镶； [0019]
【主权项】
1. 一种气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1-丁烯的方法，其特征在于：以四甲基乙烯 为原料，采用Na-Y分子筛为催化剂进行气相异构反应，最终制备出2, 3-二甲基-1- 丁烯， 其中气相异构反应温度在110_130°C，原料的气化温度在120-140 °C。
2. 按照权利要求1所述气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1- 丁烯的方法，其特征在 于：控制进入反应器原料的气体流速在7. 5~12cm/s。
3. 按照权利要求1所述气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1- 丁烯的方法，其特征在 于：反应前原料四甲基乙稀的含水量为60-100ppm。
4. 按照权利要求1所述气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1- 丁烯的方法，其特征在 于：气体流速为10. 3cm/s、四甲基乙稀的含水量为115ppm。
5. 按照权利要求1所述气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1- 丁烯的方法，其特征在 于，原料四甲基乙烯是以丙烯为原料，以双（三环己基膦）二氯化镍为催化剂催化丙烯二聚 反应，经二聚合成、中切、异构、精馏分离制得四甲基乙烯。
6. 按照权利要求5所述气固相异构催化制备2, 3-二甲基-1- 丁烯的方法，其特征在 于，原料四甲基乙烯的制备方法为： 1) 、配制双（三环己基膦）二氯化镍甲苯均相溶液和烷基铝甲苯均相溶液，其中烷基铝 为倍半铝，选自二乙基氯化铝和/或乙基二氯化铝； 2) 、二聚反应器为列管式换热器形式，换热面积40m2;壳层通冷，并设定反应器温度 为-10 ~(TC ; 3) 、液体丙烯流经冷却器，冷却器设定温度为-10~0°C ;进入列管式反应器，加丙烯 500L ； 4) 、启动反应器循环泵，丙烯原料自循环于反应器中，反应器循环泵为屏蔽泵Q= 15m3/ hr ； 5) 、1~2L浓度为0.05~Iwt %的双（三环己基膦）二氯化镍甲苯均相溶液与0. 10~ 0. 30L浓度为10~20wt%的烷基铝甲苯均相溶液分别经中压计量泵泵入列管反应器； 6) 、在屏蔽泵Q = 15m3/hr的循环推动下，发生二聚反应，控制压力0. 6~0.0 MPa ; 7) 、反应残压为0.0 MPa下，继续反应30min，关闭反应器循环泵通向反应器的循环阀 门，同时打开通向失活釜的支管阀门，对反应物进行水失活处理； 8) 、失活后二聚物油相经水相洗涤后，油相合并即得丙烯二聚物有机相，经中切、异构、 精馏分离制得2, 3-二甲基丁烯。
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种气固相异构催化制备2,3-二甲基-1-丁烯的方法：利用高纯度的四甲基乙烯为原料，采用Na-Y分子筛为催化剂在一定的温度下进行气相异构反应，使DMB-2异构为DMB-1，其中气相异构反应温度在110-130℃，原料的气化温度在120-140℃，该方法为规模化生产2.3-二甲基-1-丁烯提供可靠的生产工艺条件。
【IPC分类】C07C5-25, C07C11-107
【公开号】CN104829407
【申请号】CN201510218069
【发明人】徐海珍, 张德锋, 许永作
【申请人】大连凯飞化学股份有限公司
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年4月30日