锈钢蒸汽夹层锅中，加热升温至86 V，保温30min，保温完毕后将氢氧化钾废液排至废碱液收集池，虾壳用水冲洗后用三足式离心机离心甩干。冲洗用水同样排至废碱液收集池；
[0029]3、将上述步骤2碱处理后的虾壳加入到含有500L 6% (V/V)硝酸溶液的塑料桶中浸泡32h ;浸泡完毕后将硝酸溶液废液排至废酸液收集池，虾壳用三足式离心机离心甩干；
[0030]4、将上述步骤3处理后的虾壳加入到含有500L 6% (V/V)硝酸溶液的塑料桶中浸泡处理40h。浸泡完毕后将硝酸溶液废液排至废酸液收集池，虾壳用三足式离心机离心甩干；
[0031]5、将上述步骤4处理后的虾壳水洗至中性后用三足式离心机离心甩干，然后日光下晒干，得到甲壳素；
[0032]6、将上述步骤5得到的甲壳素放入含有55% (W/V)的氢氧化钾溶液的不锈钢蒸汽夹层锅中浸泡8h(以溶液能浸没甲壳素为准)，然后加热至95°C保温20h，得到壳聚糖。氢氧化钾废液排入废碱液收集池。将壳聚糖用水冲洗一遍后用三足式离心机离心甩干，冲洗废水同样排至废碱液收集池；
[0033]7、将步骤6得到的壳聚糖用水洗至中性，用三足式离心机离心甩干，干燥，得壳聚糖成品；
[0034]8、将上述步骤1、步骤2和步骤6收集的废碱液合并，将合并后的废碱液中氢氧化钾浓度调至5%，在6立方的反应釜中加入5立方上述5%的氢氧化钾废碱液，使用蒸汽加热升温至68°C，然后加入700公斤干海带，同时进行搅拌，保温消化3h。将消化后的海带溶液用150目筛絹过滤；
[0035]9、将步骤8得到的滤液用步骤3、步骤4的硝酸废液和重量百分比为85%的磷酸溶液进行中和，硝酸废液的加入体积为滤液体积的10%，磷酸溶液的加入体积为滤液体积的3.0%。搅拌均匀后得到海藻提取液，用作液体海藻肥，也可以进一步复配制成复合海藻月巴；
[0036]10、将步骤8得到的海带滤渣按重量比1:1.2比例与糠醛渣进行混合，然后造粒，晒干，用作固体土壤肥料。
[0037]本发明通过壳聚糖与海藻肥联合生产，氢氧化钾废液直接用于海藻肥生产过程中的海藻消化剂，变废为宝，既免除了壳聚糖生产废碱液的处理，又增加了海藻肥中水产动物性蛋白等有机质。在壳聚糖生产工艺中用硝酸代替盐酸，然后将硝酸废液代替部分磷酸用于海藻消化液的中和剂，不仅免除了壳聚糖生产中废酸液的处理，同时硝酸废液中含有丰富的钙及微量元素，使得生产的海藻肥营养更丰富，肥效更好。本发明技术方案生产工艺简单有效，真正实现了节约资源和清洁生产。
【主权项】
1.一种壳聚糖与海藻肥联合生产方法，其特征在于所述方法是在生产壳聚糖的过程中，用氢氧化钾代替氢氧化钠，然后将氢氧化钾废液用作海藻肥生产的消化剂；用硝酸代替盐酸，将硝酸废液代替部分磷酸用作海藻消化液的中和剂。2.根据权利要求1所述的一种壳聚糖与海藻肥联合生产方法，其特征在于具体步骤如下: 1)在反应釜中加入4-6%(W/V)的氢氧化钾溶液，然后按虾壳与氢氧化钾溶液1:5(W/V)的比例加入干虾壳，加热升温至80-90°C，保温30-90min，保温完毕后收集废碱液，虾壳离心甩干； 2)将上述步骤I)处理后的虾壳加入含有5-7%(W/V)氢氧化钾溶液的反应釜中，加入的氢氧化钾溶液体积同步骤I)，加热升温至80-90°C，保温30-50min，保温完毕后收集废碱液，虾壳用水冲洗后离心甩干，冲洗废水合并于上述废碱液中； 3)将上述步骤2)碱处理后的虾壳加入含有5-6%(V/V)硝酸溶液的反应釜中浸泡24-36h，硝酸溶液的体积同步骤I)氢氧化钾溶液的体积；浸泡完毕收集废硝酸溶液，虾壳离心甩干； 4)将上述步骤3)处理后的虾壳加入含有5-7%(V/V)硝酸溶液的反应釜中，硝酸溶液体积同步骤3)，浸泡处理30-40h，浸泡完毕后收集废硝酸溶液，虾壳离心甩干； 5)将步骤4)得到的虾壳水洗至中性，离心甩干，晒干，得到甲壳素； 6)将步骤5)得到的甲壳素放入50-55%的氢氧化钾溶液中浸泡8-12h，然后加热至90-95°C保温20-24h，得到壳聚糖，收集废碱液，将壳聚糖用水冲洗一遍后离心甩干，冲洗废水合并于上述废碱液中； 7)将步骤6)得到的壳聚糖用水洗至中性，然后离心甩干，干燥，得到壳聚糖成品； 8)将上述步骤I)、步骤2)和步骤6)收集的废碱液合并，将合并后的废碱液中氢氧化钾浓度调整至4-6% (W/V)，在反应釜中加入所述调整浓度后的氢氧化钾废碱液，加热升温至65-75?，然后加入干海带，同时进行搅拌，保温消化2-4h，将消化后的海带溶液过滤； 9)将步骤8)的滤液用步骤3)、步骤4)的废硝酸溶液和重量百分比为85%的磷酸溶液进行中和，加入废硝酸溶液的体积为滤液体积的6-10 %，加入的磷酸溶液体积为滤液体积的2.8-3.4%，得到海藻提取液，用作液体海藻肥； 10)将步骤8)的海带滤渣按重量比1:1-1.5比例与糠醛渣进行混合，然后造粒，晒干，用作固体土壤肥料。
【专利摘要】一种壳聚糖与海藻肥联合生产方法，属于水产品加工技术领域，在生产壳聚糖的过程中，用氢氧化钾代替氢氧化钠，然后将氢氧化钾废液用作海藻肥生产的消化剂；用硝酸代替盐酸，将硝酸废液代替部分磷酸用作海藻消化液的中和剂。本发明改变传统思维，改处理废碱液为利用废碱液，变废为宝，免除了壳聚糖生产废碱液的处理。同时氢氧化钾废液中含有大量的动物性蛋白质等有机物，硝酸废液中含有丰富的钙及微量元素，使得生产的海藻肥营养更丰富，肥效更好。本发明两种生产工艺联合，减少壳聚糖和海藻肥的生产成本，提高了海藻肥的质量，取得了双赢效果。
【IPC分类】C05F11/00, C08B37/04, C08B37/08
【公开号】CN104892795
【申请号】CN201510333272
【发明人】刘淇, 曹荣, 辛福言, 赵玲
【申请人】中国水产科学研究院黄海水产研究所
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月16日