复合聚集树脂颗粒及含有该颗粒的组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及复合聚集树脂颗粒。具体而言，本发明涉及光扩散性能优异的复合聚 集树脂颗粒和其制造方法、以及含有该颗粒的各种组合物。
【背景技术】
[0002] 一直以来，已知通过含有有机微粒或者无机微粒而赋予了光扩散性的光扩散薄 膜。其中，使用硅酸微粉末等无机微粒作为光扩散剂的光扩散薄膜具有以下的问题：因透明 性不良而产生基底的色调泛白模糊的现象（白色模糊现象），或薄膜的耐摩擦性、破坏强度 不良。
[0003] 另一方面，使用有机微粒作为光扩散剂的情况下，与无机微粒相比，可以得到虽然 光扩散性能不良，但透明性良好、透光率高的薄膜。于是，出于弥补有机微粒的低光扩散性 能的目的，例如，提出了具有在有机微粒内部使不同组成的有机微粒微细地相分离的结构 (微相分离结构）的光扩散性能优异的光扩散剂用颗粒（参照专利文献1)。
[0004] 然而，对于上述光扩散剂用颗粒，其内部所含的不足100nm的颗粒阻碍光的透过， 会有降低自背光源等照射的光的透过率的担心。另外，由于上述颗粒中残留有制造过程中 使用的表面活性剂等添加剂，因此会有在薄膜成型时、长期使用时发生物性降低、着色等问 题的担心。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2012-193244号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的问题
[0009] 本发明是基于上述现有技术的现状而做出的，其目的是提供一种可以广泛应用于 以光扩散薄膜、墨、涂料、树脂成型品为代表的各种用途，杂质少、处理性优异、光扩散性能 优异的复合聚集树脂颗粒。
[0010] 用于解决问题的方案
[0011] 本发明人等针对上述目的而反复进行研宄，结果发现，通过将微小树脂颗粒聚集 形成的原料聚集颗粒与乙烯基系聚合物复合而使微小树脂颗粒一体化，由此实现上述目 的，从而完成本发明。即，本发明的目的是通过以下方法而实现的。
[0012] [1] 一种复合聚集树脂颗粒，其特征在于，其为对微小树脂颗粒聚集形成的原料聚 集颗粒复合有乙烯基系聚合物的聚集树脂颗粒，所述复合聚集树脂颗粒处于前述原料聚集 颗粒的至少存在于表层部的前述微小树脂颗粒利用前述乙烯基系聚合物而一体化的状态。
[0013] [2]根据[1]所述的复合聚集树脂颗粒，其特征在于，体积密度为0.20~0.50g/ cm3〇
[0014] [3]根据[1]或[2]所述的复合聚集树脂颗粒，其特征在于，构成原料聚集颗粒的 微小树脂颗粒的由SEM图像测得的平均粒径为100~600nm。
[0015] [4]根据[1]~[3]中任一项所述的复合聚集树脂颗粒，其特征在于，其不含乳化 剂。
[0016] [5]根据[1]~[4]中任一项所述的复合聚集树脂颗粒，其特征在于，其不含聚集 剂。
[0017] [6]根据[1]~[5]中任一项所述的复合聚集树脂颗粒，其特征在于，乙烯基系聚 合物的含量为原料聚集颗粒的〇. 1~200重量％。
[0018] [7]根据[1]~[6]中任一项所述的复合聚集树脂颗粒，其特征在于，原料聚集颗 粒是通过使用相对于总单体重量为90~100重量％的乙烯基系单体和0. 25~3重量％ 的水溶性聚合引发剂在水中进行聚合而形成的，所述乙烯基系单体对水的溶解性不足3重 量％。
[0019] [8]根据[1]~[7]中任一项所述的复合聚集树脂颗粒，其特征在于，在含有微小 树脂颗粒聚集形成的原料聚集颗粒的水分散液中，使用水溶性聚合引发剂使乙烯基系单体 进行聚合，从而使前述原料聚集颗粒与乙烯基系聚合物复合而得到。
[0020] [9] 一种涂料组合物，其特征在于，其含有[1]~[8]中任一项所述的复合聚集树 脂颗粒。
[0021] [10] -种墨组合物，其特征在于，其含有[1]~[8]中任一项所述的复合聚集树脂 颗粒。
[0022] [11] 一种树脂成型品，其特征在于，其含有[1]~[8]中任一项所述的复合聚集树 脂颗粒。
[0023] 发明的效果
[0024] 本发明的复合聚集树脂颗粒具有稀疏的聚集结构，在颗粒内部存在空隙，因此颗 粒密度低、颗粒的每单位重量的表面的面积大。因此，可以得到更高的光扩散效果。另外， 颗粒形状为不规则形状，因此期待具有利用现有树脂颗粒无法得到的光扩散性能。另外，通 过利用乙烯基系聚合物使聚集的微小树脂颗粒一体化，在水系溶剂、有机系溶剂中均可以 维持聚集状态，因此即使在例如向涂料等中添加混合来使用时，也可以得到表现出所期望 的消光效果的涂膜，对于处理而言也不容易产生微粉、处理性良好。
【附图说明】
[0025] 图1示出实施例1中得到的原料聚集颗粒的SEM图像。
[0026] 图2示出实施例1中得到的复合聚集树脂颗粒的SEM图像。
【具体实施方式】
[0027] 以下，详细说明本发明。本发明的复合聚集树脂颗粒的特征在于，其为对微小树脂 颗粒聚集形成的原料聚集颗粒复合有乙烯基系聚合物的聚集树脂颗粒，所述复合聚集树脂 颗粒处于前述原料聚集颗粒的至少存在于表层部的前述微小树脂颗粒利用前述乙烯基系 聚合物而一体化的状态。在此，"一体化的状态"不是指微小树脂颗粒单纯地聚集，而是指利 用乙烯基系聚合物使微小树脂颗粒彼此粘接的状态，该状态是无论在水系溶剂中、有机系 溶剂中均可以维持聚集状态而不会一次颗粒化的状态。
[0028] 在处于这种"一体化的状态"的情况下，形成复合聚集树脂颗粒的微小树脂颗粒的 外观往往成为如图2所示一个一个微小树脂颗粒的轮廓不清晰、而是相互连结的状态。
[0029] 另外，在本发明的复合聚集树脂颗粒中，"复合的状态"可列举出如下的状态：将原 料聚集颗粒浸漬于乙烯基系聚合物的溶液中，从而使乙烯基系聚合物附着于原料聚集颗粒 的状态；在原料聚集颗粒的水分散液中，使作为乙烯基系聚合物的原料的乙烯基系单体进 行聚合而得到的状态等。
[0030]另外，本发明的复合聚集树脂颗粒的形状为不规则形状是理想的。在此，复合聚集 树脂颗粒的形状不是指复合聚集树脂颗粒的细部的形状，而是将整体的形状作为对象。另 外，"不规则形状"是指一个一个复合聚集树脂颗粒的形状各不相同的状态。在该状态下，大 部分的颗粒具有很难说为球状的形状，在从一个方向观察颗粒而得到的图像、即颗粒投影 图像的周围具有凹凸。
[0031] 作为表示该不规则形状的程度的尺度，可以使用由下述式定义的圆形度。
[0032] 颗粒投影图像的圆形度=(与颗粒投影面积相等面积的圆的周长）八颗粒投影图 像的周长）
[0033] 颗粒投影图像的圆形度的平均值=颗粒的圆形度
[0034] S卩，圆形度在正圆的情况下成为1，随着不规则形状的程度增加而成为更小值。在 本发明的复合聚集树脂颗粒中，作为上述颗粒的圆形度，优选为〇. 50~0. 94的范围，更优 选为0. 70~0. 90的范围。需要说明的是，该圆形度例如可以使用希森美康株式会社制造 的流动式颗粒图像分析仪"FPIA-3000S"进行测定。
[0035] 在本发明的复合聚集树脂颗粒中，通过如上所述处于微小树脂颗粒利用乙烯基系 聚合物而一体化的状态，从而处理容易，即使在干燥状态下复合聚集树脂颗粒也不松散、微 小颗粒也不飞散。另外，无论在水系溶剂中，还是在有机系溶剂中，均不会再分散至微小颗 粒单位，因此在向水系涂料、溶剂系涂料等中添加并制成覆膜时，在维持聚集状态的复合聚 集树脂颗粒的表面上，各种角度的面密集且无偏向地