一种从胡桃青皮中提取分离4,8-二次甲基萘烯-1,5-二酮的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种从胡桃青皮中提取分离4, 8-二次甲基萘烯-1，5-二酮的方法。
【背景技术】
[0002] 胡桃又称核桃，胡桃目（Juglandales)，胡桃科（Juglandaceae)，胡桃属（Juglans L.)，胡桃（JuglansregiaL.)。产于华北、西北、西南、华中、华南和华东。分布于中亚、西 亚、南亚和欧洲。生于海拔400-1800米之山坡及丘陵地带，我国平原及丘陵地区常见栽培， 喜肥沃湿润的沙质壤土，常见于山区河谷两旁土层深厚的地方。种仁含油量高，含有丰富的 营养物质，可生食，是一种对人体有益的坚果，有强健大脑等功效；亦可榨油食用；木材坚 实，是很好的硬木材料。
[0003] 胡桃青皮是指胡桃的果实的绿色外皮，即果皮，是一种中药，被称为青龙衣。每年 在胡桃收获季节，会产生大量的胡桃青皮。由于青皮碱性较强，不能食用，也不能直接作为 农耕肥料，若直接丢弃会对环境造成一定的污染。所以将胡桃青皮作为研究材料，即实现了 废物利用，同时又可以在天然产物化学领域拓展新的内容。
【发明内容】
[0004] 本发明提供了一种从胡桃青皮中提取分离4, 8-二次甲基萘烯-1，5-二酮的方法。
[0005] 本发明提供一种从胡桃青皮中提取分离4, 8-二次甲基萘烯-1，5-二酮的方法，步 骤如下：
[0006] (1)将胡桃青皮放入水中，浸泡提取；或用超声波或微波浸泡提取；
[0007] (2)将浸提后的水相减压蒸馏，控制水浴温度为50°C-70°c，真空度为 0. 06-0. 08MPa，得到含有4, 8-二次甲基萘烯-1，5-二酮的水溶液；其中，所述4, 8-二次甲 基萘烯-1，5-二酮的化学结构式为：
[0008]
[0009]优选地，步骤（1)中所述胡桃青皮与水的重量比为1:2-1:10。
[0010] 优选地，还包括以下步骤：在含有4, 8-二次甲基萘烯-1，5-二酮的水溶液中加入 石油醚进行萃取至水相无色，取石油醚相进行减压蒸馏，得黄色粗提物；将黄色粗提物装柱 洗脱，洗脱液为石油醚和氯仿，得到纯化后的4, 8-二次甲基萘烯-1，5-二酮。
[0011] 优选地，所述取石油醚相进行减压蒸馏时，水浴温度不超过35°c。
[0012] 优选地，所述石油醚和氯仿的体积比为2:1-1:2。在此体积比时，洗脱产物纯度高。
[0013] 优选地，装柱洗脱时吸附剂为硅胶、氧化铝或氧化镁。
[0014] 水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生 反应，且难溶或不溶于水的成分的提取。此类成分的沸点多在l〇〇°C以上，与水不相混溶或 仅微溶，并在100°c左右有一定的蒸气压。当与水在一起加热时，其蒸气压和水的蒸气压总 和为一个大气压时，液体就开始沸腾，水蒸气将挥发性物质一并带出。水蒸气蒸馏不能应 用于本发明的4, 8-二次甲基萘烯-1，5-二酮化合物。而传统天然产物分离方法一柱色谱 方法，耗时长，且一般至少需要两次以上的柱色谱进行分离，生产效率较低。本申请人针对 4, 8-二次甲基萘烯-1，5-二酮高对称性的特点，采用共沸制备法进行提取分离，成本低，生 长周期短。
【附图说明】
[0015] 附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实 施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
[0016]图1为本发明的化合物的红外光谱图；
[0017]图2为本发明的化合物的质谱图；
[0018]图3为本发明的化合物的紫外一可见光谱图；
[0019] 图4为本发明的化合物的i-WR图；
[0020] 图5为本发明的化合物的13CNMR图；
[0021 ] 图6为本发明的化合物的HMBC图；
[0022] 图7为本发明的化合物的HMQC图；
[0023]图8为黄色针状晶体化合物单晶衍射结果；
[0024] 图9为Gaussian量子计算模型；
[0025]图10为本发明的化合物在不同pH值溶液中的紫外一可见光谱图。
【具体实施方式】
[0026] 以下的实施例便于更好地理解本发明，但并不限定本发明。下述实施例中的实验 方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为自 常规生化试剂商店购买得到的。
[0027] 仪器及试剂如下：
[0028]德国Heidolph旋转蒸发仪；德国GreiffenbergerAntriebstechnik真空栗； 上海EYELA冷却水循环装置，型号CA- 1111 ;柱层析硅胶（200-300meSh)及薄层层析硅 胶（GF254)均为青岛海洋化工厂出品；石油醚、氯仿、乙酸乙酯均为工业重蒸；薄板检测用 254nm紫外灯，硫酸-乙醇（5% )浸没加热。
[0029] 本发明化合物的制备方法如下：
[0030] (1)称取1kg胡桃青皮，放入水中，胡桃青皮与水的重量比为1:2-1:10;
[0031] (2)在室温环境下浸泡提取20-50分钟；浸泡可以通过超声波或微波辅助浸泡，这 样浸泡时间会较普通浸泡时间短。
[0032] (3)将浸提后的水相移入圆底烧瓶内，置于旋转蒸发仪上，减压蒸发至圆底烧瓶内 水溶液几乎无色；减压蒸馏时，控制水浴温度为50°C_70°C，真空度为0. 06-0. 08MPa。此时， 接收瓶内的黄色透明水溶液，即为含有本发明化合物的水溶液。
[0033] (4)将接收瓶内水溶液取出，加入石油醚，反复进行萃取至水相无色，取石油醚 相，弃去水相。
[0034] (5)将萃取所得的石油醚相，置于旋转蒸发仪上，在水浴温度不超过35°C的条件 下，减压蒸馏，得到黄色粗提物，重约500mg。
[0035] (6)将粗提物用少量的溶剂溶解后拌以0? 5g硅胶（200-300目），再以50g相同硅 胶进行装柱，用石油醚：氯仿（v:v) 2:1-1:2进行洗脱，得到黄色物质的组分，减压蒸馏除去 溶剂后即得到提取的本发明的化合物。硅胶也可以用氧化镁或氧化铝替代。
[0036] 以下结合实施例对本发明化合物的提取方法进行详细描述。
[0037] 实施例1
[0038] (1)将1kg新鲜胡桃青皮放入2L的水中；
[0039] (2)在室温环境下浸泡30min ;
[0040](3)将浸提后的水相移入圆底烧瓶内，置于旋转蒸发仪上减压蒸馏至圆底烧瓶内 水溶液几乎无色，用时30min;减压蒸馏时，控制水浴温度为60°C，真空度为0. 07MPa。此时， 接收瓶内的黄色透明水溶液，即为含有本发明化合物的水溶液。
[0041] (4)将接收瓶内水溶液取出，分三次加入1L石油醚进行萃取，取石油醚相，弃去水 相。
[0042] (5)将萃取所得的石油醚相，置于旋转蒸发仪上，在水浴温度不超过30°C的条件 下，减压蒸馏，得到黄色粗提物，重约500mg;此处真空度没有具体要求，只要能蒸馏出溶剂 即可；
[0043] (6)将粗提物用少量的溶剂（只要是能溶解该化合物的溶剂，都可以使用；比如说 溶剂为石油醚）溶解后拌以〇.5g硅胶（200-300目），再以50g相同硅胶进行装柱，用石油 醚：氯仿（V:V)1:1进行洗脱，得到黄色物质，减压蒸馏除去溶剂后即得到提取的本发明的 化合物，晶体重约20mg;蒸馏条件为：水浴温度不超过30°C，真空度没有具体要求，只要能 蒸馏出溶剂即可。
[0044] 实施例2
[0045] (1)将200g新鲜胡桃青皮加入1L的水中；
[0046] (2)在室温环境下浸泡20min ;
[0047] (3)将浸提后的水相移入圆底烧瓶内，置于旋转蒸发仪上，减压蒸发20min，此时 圆底烧瓶内水溶液几乎无色；减压蒸馏时，控制水浴温度为70°C，真空度为0. 065MPa。此 时，接收瓶内的黄色透明水溶液，即