>[0040]h)、最再加入预先溶解的氯乙酸溶液进行螯合反应，升温至65，保温14小时，期间不断控制反应溶液的PH值，要求在8-9之间；保温完毕，取样分析，检测铜离子吸附量；合格后，水洗5遍，调酸至PH=1，稳定I小时；水洗至接近中性，再调碱至PH=12，稳定I小时；水洗至中性出料、包装，即得粒径为0.500-1.0OOmm的耐污染型深度软化螯合树脂。预先溶解的氯乙酸溶液为氯乙酸和液碱；液碱为浓度为25wt%的氢氧化钠溶液，其中液碱和氯乙酸按质量比计为1:1.5。
[0041]i)上述的耐污染型深度软化螯合树脂含水量在45%_55%;质量全交换容量彡5mmol/g ;体积全交换容量彡2mmol/ml,铜离子吸附量彡45g/L ;湿视密度在
0.73-0.80g/ml ;湿真密度在1.150-1.210g/ml ;均一系数彡1.45 ;渗磨圆球率彡90% ;膨胀率 Hh—?.Na+ 45%。
[0042]本发明的最佳实施例已阐明，由本领域普通技术人员做出的各种变化或改型都不会脱离本发明的范围。
【主权项】
1.一种耐污染型深度软化螯合树脂的合成方法，其特征是:该合成方法包括以下步骤: a)、在油相配制釜中配制好油相，油相由反应物、致孔剂和引发剂组成；将反应物与致孔剂按质量比1:0.5的比例加入到油相配制釜中混合，并按占油相总质量的1%_1.5%的比例加入引发剂使其充分溶解，然后在油相配制釜中稳定30分钟，形成油相；上述的反应物包括苯乙烯单体和二乙烯苯交联剂； b)、在聚合釜中配制好水相，水相为含有分散剂和NaCl的水溶液，以水相的总质量计，分散剂的浓度为3wt%，NaCl的浓度为15 wt%-17wt% ;将水、分散剂和NaCl投入到聚合釜中，并在搅拌状态下升温至60°C，稳定10分钟，形成水相； c)、在聚合釜中，将步骤a形成的油相，按水相与对苯乙烯单体质量之比3:1-1:1的比例加入到处于搅拌状态下的水相，进行悬浮聚合形成多相聚合体系，其中加入有少量次甲基蓝，搅拌速度由慢变快，搅拌速率控制为150-250rpm ;添加完后，升温至75°C，保温3小时，树脂骨架基本定型； d)、将聚合釜内升温至85°C，保温2小时；再升温至95°C，保温5小时后；降温，出料，洗涤；抽干游离水，进丙酮进行抽提；抽提至无油，进水洗涤至无丙酮味，出料；烘干、筛分成粒度合宜的投料粒；然后将投料粒进一步烘干经筛分、冷却得到耐污染型深度软化螯合树脂的聚苯乙烯系白球； e)、将经过干燥处理的聚苯乙烯系白球与氯甲醚在100°C-120°C条件下，按质量比计聚苯乙烯系白球比氯甲醚1:0.5-1:2的比例均匀混合，进行氯甲基化反应，然后将生成物经过逐步稀释，再用盐酸和氢氧化钠转型，经水洗后，得到聚苯乙烯系氯球； f)、将聚苯乙烯系氯球用二氯乙烷搅拌膨胀I小时，投N-羟甲基酞酰亚胺及乙酸酐，投毕，开始滴加催化剂，并控制反应放热温度不超过60°C ;催化剂滴毕，稳定半小时，再升温到.75°C_80°C，保温12小时；保温完毕，降温，抽干母液；加水，减压蒸馏二氯乙烷，至树脂无气味为止；热水清洗5次以上，到出水无色为准； g)、然后再投25%液碱，缓慢升温到80°C，稳定I小时，关闭放空后；再升温到120°C，稳定2小时后缓慢打开放空，排空压力后关闭放空；再升温到160°C，保温14小时；降温，取样分析若弱碱基多5.0mmol/g则为合格；合格后，抽干母液，水洗5遍，要求清洗至PH彡10 ; h)、最再加入预先溶解的氯乙酸溶液进行螯合反应，升温至65-70°C，保温14小时，期间不断控制反应溶液的PH值，要求在8-9之间；保温完毕，取样分析，检测铜离子吸附量；合格后，水洗5遍，调酸至PH=1，稳定I小时；水洗至接近中性，再调碱至PH=12，稳定I小时；水洗至中性出料、包装，即得耐污染型深度软化螯合树脂。2.根据权利要求1所述的一种耐污染型深度软化螯合树脂的合成方法，其特征是:所述水相中的分散剂为聚乙烯醇、淀粉、甲基纤维素及其衍生物和难溶性的无机物氯化钠、无水硫酸镁和碳酸钠中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的一种耐污染型深度软化螯合树脂的合成方法，其特征是:所述的引发剂为过氧化苯甲酰、2-乙基己酸和偶氮二异丁腈中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的一种耐污染型深度软化螯合树脂的合成方法，其特征是:所述的致孔剂为4-甲基-2-戊醇、液体石蜡、异丁醇、200#汽油、六甲基二硅氧烷和正构油中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的一种耐污染型深度软化螯合树脂的合成方法，其特征是:所述的步骤f中，N-羟甲基酞酰亚胺的投入量按质量比计为，膨胀后聚苯乙烯系氯球比N-羟甲基酞酰亚胺为1: 2-1:4，N-羟甲基酞酰亚胺与乙酸酐的质量比为1:1，其中催化剂为醋酸或硫酸。6.根据权利要求1所述的一种耐污染型深度软化螯合树脂的合成方法，其特征是:所述的步骤g中25%液碱为液碱浓度为25wt%的氢氧化钠溶液。7.根据权利要求1所述的一种耐污染型深度软化螯合树脂的合成方法，其特征是:所述的h中预先溶解的氯乙酸溶液为氯乙酸和液碱；所述液碱为浓度为20wt%-30wt%的氢氧化钠溶液，其中液碱和氯乙酸按质量比计为1:1-1:1.5。8.根据权利要求1所述的一种耐污染型深度软化螯合树脂的合成方法，其特征是:所述的耐污染型深度软化螯合树脂的粒径为0.500-1.000mm。9.根据权利要求1所述的一种耐污染型深度软化螯合树脂的合成方法，其特征是:所述的耐污染型深度软化螯合树脂含水量在45%-55% ;质量全交换容量多5mmol/g ;体积全交换容量多2mmol/ml，铜离子吸附量多45g/L ;湿视密度在0.73-0.80g/ml ;湿真密度在.1.150-1.210g/ml ;均一系数彡1.45 ;渗磨圆球率彡90% ;膨胀率H+ — Na+ ( 45%。10.根据权利要求1所述的一种耐污染型深度软化螯合树脂的合成方法，其特征是:所述的步骤a中，对苯乙烯单体与二乙烯苯交联剂的质量比为1:0.18-1:0.22，且交联度为.8.1。
【专利摘要】本发明公开了一种耐污染型深度软化螯合树脂的合成方法，包括以下步骤：采用苯乙烯单体、二乙烯苯交联剂、致孔剂、引发剂配制成油相<b>；</b>采用水、分散剂和NaCl配制成水相；将油相投入到水相，经升温工艺后降温，出料，洗涤、抽提、烘干、筛分获得到耐污染型深度软化螯合树脂的聚苯乙烯系白球；然后进行氯甲基化反应，转型得到聚苯乙烯系氯球；将聚苯乙烯系氯球用二氯乙烷搅拌膨胀，投N-羟甲基酞酰亚胺及乙酸酐，并滴加催化剂，再升温、保温、降温，抽干母液、加水、减压蒸馏、清洗后；再投25%液碱，经升温、稳定、水洗、再加入氯乙酸溶液进行螯合反应，升温、保温、水洗、调酸、水洗、调碱、再水洗至中性出料包装，即得耐污染型深度软化螯合树脂。
【IPC分类】C08F8/32, B01J20/26, C02F1/28, C08F8/24, C08F2/18, C02F1/58, C08F212/08
【公开号】CN105037601
【申请号】CN201510529664
【发明人】董滨, 许颖, 沈丹妮
【申请人】同济大学, 浙江大学宁波理工学院
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年8月26日