酚醛树脂发泡板及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及酚醛树脂发泡板及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 酚醛树脂发泡板一般的制造方法为，将包含酚醛树脂、发泡剂、固化催化剂等的发 泡性酚醛树脂组合物（以下，有时简称为"发泡性树脂组合物"）用具有旋翼等的动态混合 器混炼，将混合物排出到以一定速度行进的表面材料上后，在固化炉内的传送带间成形为 板状。例如，作为利用多个排出喷嘴的方法，使用了下述方法：利用多个槽以规定间隔直线 带状地供给到表面材料上（专利文献1)。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1 :日本特开平4-141406号公报
[0006] 专利文献2 :专利第5060688号说明书
[0007] 专利文献3 :英国专利882296号说明书
[0008] 专利文献4 :国际公开2011/074611号
【发明内容】
[0009]发明要解决的问题
[0010] 但是，在上述专利文献1所述的方法中，为仅在行进的单侧的表面材料上排出发 泡性树脂组合物的方法，因此与薄型制品制造时相比，厚型制品制造时所排出的发泡性树 脂组合物的平均单位体积的表面积变小。因此，若为了快速生产发泡板制品而设定高温条 件，则在发泡和固化工序中，发泡性树脂组合物的厚度方向中心部的由固化反应所产生的 内部放热变大，而且热难以扩散到外部，发泡性树脂组合物内部的温度过度上升。其结果存 在以下问题：发泡性树脂组合物的、尤其是中心部的气泡粗大化，容易低密度化，而且气泡 变得容易破裂，产生发泡体的独立气泡率和压缩强度的降低以及热导率的上升、即绝热性 能的降低。另外，还存在以下问题：在发泡体厚度方向、即表层部附近与内层部中，不均匀地 产生发泡固化，因此密度梯度增大而引起成型后尺寸稳定性的降低，尤其是发泡板制品的 厚度越厚，密度梯度越增大，因此有时作为厚型发泡板制品的制造方法而不优选。
[0011] 为了抑制发泡、固化时的发泡性树脂组合物的过度的内温升高、即内部放热，并防 止制品的劣质化，也可以考虑较低地设定发泡、固化时的加热温度、延长加热炉内的停留时 间。但是，生产速度降低，而且需要加长加热炉等生产设备改造，因此从成本和生产效率的 观点出发不优选。另外，在发泡体厚度方向、即在表层部附近与内层部中，还无法消除发泡 固化变得不均匀的现象。
[0012] 另外，作为着眼于厚度方向的密度分布的方法，提出了以下方法：使一对上下表 面材料的边缘部接合而闭合，使发泡性树脂组合物在边缘部闭合的一对表面材料间发泡成 型，从而较低地抑制中间发泡层的密度偏差（参照专利文献2)。据此，虽然记载了将中间发 泡层的密度偏差抑制为15kg/m3以下的效果，但对于为了获得压缩强度提高、尺寸稳定性提 高等效果而言，没有达到充分的密度偏差的降低，进而表面发泡层与中间发泡层的密度不 连续地变化，因此抑制截面中的收缩、膨胀的效果也不充分。另外，虽然有关于厚度25_、 50mm的发泡体制造的记载，但在70mm以上的厚型发泡体制造中会发生内部放热的抑制的 问题。
[0013] 另外，作为着眼于厚度方向的密度分布的其它方法，还提出了以下方法：具备多个 材料的排出部，在边界部经由树脂膜、金属板等进行多层成型（参照专利文献3)。其中记载 了若使用该方法，则通过调整表层部与内层部的密度、厚度，例如使表层部的密度高于内层 部，从而可以提高强度等物性。然而，本方法存在以下问题：因需要多种排出材料、膜等，制 造装置变得复杂化，导致成本提高。另外，由于厚度方向的密度不连续地变化，因此抑制截 面中的收缩、膨胀的效果也不充分。
[0014] 作为抑制发泡性树脂组合物过度的内温升高的其它方法，还提出了在上下表面材 料上分别单独地排出树脂组合物的方法（专利文献4)。若使用该方法，则在厚度方向的密 度分布中，密度低的区域会分散地存在，可以得到压缩时防止局部破坏的效果，并且可以实 现绝热性能的提高。然而，本方法中为了保持涂布有发泡性酚醛树脂组合物的上表面材料 侦牝有时需要设计设备以及与之相伴的设备投资。
[0015] 另外，没有能够消除发泡体的上下表层部附近的密度不均，即便在厚度方向的中 心位置附近也存在密度梯度陡的区域，因此有时在发泡体的截面产生收缩、膨胀，成为施工 时的缝隙的主要原因。
[0016] 进而，难以使将厚度方向的中心位置附近作为边界的上层部和下层部的密度分布 完全相同，由于上层部侧和下层部侧的尺寸稳定性的差异，发泡体整体有时产生弯曲。
[0017] 本发明的目的在于，可以提供即使在增加制品厚度的情况下，也表现出实际应用 中足够的压缩强度、热导率，比现有产品尺寸稳定性优异的酚醛树脂发泡板及其制造方法。
[0018] 用于解决问题的方案
[0019] 本发明提供以下[1]~[10]。
[0020] [1]
[0021] 一种酚醛树脂发泡板，其是板厚为40mm以上且300mm以下的酚醛树脂发泡板，其 中，从酚醛树脂发泡板的一个主表面在厚度方向以8mm以上且10mm以下的大致相等的间隔 沿该主表面薄片切断（Slice cutting)成n片（n彡5)，将第n片的切片的密度设为dn，n 片的平均密度设为daTC，n片中的最低密度设为d_时，0彡（d aTC-d_)/daTC< 0. 12成立，
[0022] 计算出Di= (d ;+(1_)/2[：[为1~（n-1)的整数]，按照i的数值的顺序对0;作 图（i为横轴、Di为纵轴），得到连接D i值的密度分布线，此时不存在与该密度分布线4点相 交且与前述横轴平行的直线。
[0023] [2]
[0024] 根据[1]所述的酚醛树脂发泡板，其中，将沿酚醛树脂发泡板的主表面在厚度方 向5等分得到的切片，从主表面依次设为Pl、P2、P3、P4和P5时，在P2的密度d P2、P3的密 度dP3和P4的密度d P4之间，d P3< d P2S d P3< d P4中的至少任意一者成立。
[0025] [3]
[0026] 根据[1]或[2]的酚醛树脂发泡板，板厚为70mm以上且200mm以下。
[0027] [4]
[0028] 根据[1]~[3]中任一项的酚醛树脂发泡板，酚醛树脂发泡板整体的密度为10kg/ m3以上且100kg/m3以下，独立气泡率为80%以上。
[0029] [5]
[0030] 根据[1]~[4]中任一项的酚醛树脂发泡板，其中，热导率为0. 023W/m?K以下。
[0031] [6]
[0032] 根据[1]~[5]中任一项的酚醛树脂发泡板，其中，含有烃和/或氯代烃。
[0033] [7]
[0034] -种酚醛树脂发泡板的制造方法，其是具备导入工序和分配管的酚醛树脂发泡板 的制造方法，所述导入工序为将至少酚醛树脂、发泡剂和固化剂混合，得到发泡性酚醛树脂 组合物；所述分配管用于对上述发泡性酚醛树脂组合物进行分配和拓宽，其中，
[0035] 将发泡性酚醛树脂组合物在分配管中利用静态混合器混合，从排出口排出到行进 的表面材料上。
[0036] [8]
[0037] 根据[7]的制造方法，其中，
[0038] 在上述分配管中，发泡性酚醛树脂组合物经多个分配路径被多次分配和拓宽，
[0039] 在从最上游侧的配管部至多个排出口的各流路中，静态混合器设置于至少一个配 管部内，且除了包含最末端排出口的配管部以外，不连续地存在未设置静态混合器的配管 部。
[0040] [9]
[0041] 根据[7]或[8]的制造方法，其中，静态混合器具有温度调节功能。
[0042] [10]
[0043] 根据[7]~[9]中任一项的制造方法，其中，将排出口的发泡性酚醛树脂组合物的 温度调节为30°C以上且50°C以下。
[0044] 本发明的酚醛树脂发泡板的制造方法中，尤其是通过在分配管中具备静态混合 器，可以使发泡性酚醛树脂组合物内部的温度分布均匀化，在发泡和固化过程中抑制固化 时产生的局部性的内部放热，使其达到均匀的发泡状态。由此，即使在高温条件等有效的制 造条件中也可以制作厚型且高品质的发泡板而不对发泡性树脂组合物的气泡膜产生损伤。
[0045] 如此地，本发明人等发现，能够高效地制造在厚度方向具有均匀的密度分布这种 特征性结构的酚醛树脂发泡板，且能够得到尺寸稳定性等比现有产品提高的酚醛树脂发泡 板。
[0046] 发明的效果
[0047] 根据本发明，可以提供即使在增加制品厚度的情况下，也表现出在实际应用中足 够的压缩强度、热导率，比现有产品尺寸稳定性优异的酚醛树脂发泡板及其制造方法。
【附图说明】
[0048] 图1是示出酚醛树脂发泡板的切片中的厚度的测定位置的鸟瞰图。
[0049] 图2是示出酚醛树脂发泡板的切片中的厚度的测定位置的俯视图。
[0050] 图3是示出酚醛树脂发泡板的切片中的尺寸的测定位置的鸟瞰图。
[0051] 图4是示出酚醛树脂发泡板的切片中的尺寸的测定位置的侧视图。
[0052] 图5是示出本实施方式的酚醛树脂发泡板的制造方法的说明图。
[0053] 图6是作为本实施方式的酚醛树脂发泡板的制造设备的一个例子而示出的示意 图。
[0054] 图7是示出酚醛树脂发泡板的切片中的尺寸的测定位置的鸟瞰图。
[0055] 图8是示出酚醛树脂发泡板的切片中的尺寸的测定位置的侧视图。
[0056] 图9是示出本实施方式的酚醛树脂发泡板中的实施例1和比较例1，5的密度分布 线的图。
[0057] 图10是示出本实施方式的酚醛树脂发泡板中的实施例2和比较例6的密度分布 线的图。
[0058] 图11是示出本实施方式的酚醛树脂发泡板中的实施例3和比较例7的密度分布 线的图。
【具体实施方式】
[0059] 以下，根据优选的实施方式对本发明进行详细说明。为了便于理解说明，对于各附 图中相同的构成要素尽可能附上相同的参考标记，省略重复的说明。需要说明的是，各图的 尺寸存在为了说明而夸大的部分，未必与实际的尺寸比一致。
[0060] 本实施方式中的酚醛树脂发泡板（以下，有时称为"发泡板"）为在由固化反应形 成的酚醛树脂中以分散的状态存在大量的气泡的发泡板。发泡板中的厚度是指表面上的发 泡性树脂组合物发泡时的生长方向，是指发泡板的三边中尺寸最小的边。另外，发泡板具有 该主表面是与厚度方向垂直的面。
[0061] 本实施方式的酚醛树脂发泡板的厚度方向的密度分布均匀，均匀性的指标可由 以下方法评价