3.5—二氯苯甲酰氯新型合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化学领域，具体涉及3. 5-二氯苯甲酰氯合成方法。
【背景技术】
[0002] 3. 5-二氯苯甲酰氯用途广泛，可通过不同反应制得不同物质，主要应用于农药、 医药、染料等。应用于农药时，3, 5 -二氯苯甲酰氯可与蛋氨酸及其醚在氢氧化钠溶液环境 下，进行苯甲酰化反应，获得的衍生物可以促进植物生长，改良植物状况，或制成杀虫剂；作 为医药中间体，3,5-二氯苯甲酰氯的不同衍生物可治疗不同疾病，例如，与乌洛托品和氯 化氢的混合物反应，可制得针对治疗人的头痛病的一类药物，效果甚好，药物性质稳定，且 无副作用；3,5.二氯苯甲酰氯还可以用来制备三苯甲酰叠氮作为抗平衡利尿药；和硒反应 形成产物用来做照片的感光剂；可用来制备丙酮基本甲酰胺；近年来还被用来制备嘌呤衍 生物应用于医药治疗，尤其是它和氨基酸反应生成的衍生物有更大的应用发展前景。
[0003] 3. 5-二氯苯甲酰氯的合成一般以邻氨基苯甲酸为原料，经过氯化、重氮-还原、 酰氯化反应等过程，收率72%左右，且工艺流程长，占用设备多，生产过程中产生废水多，生 产成本也高。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，整个反应 过程在一个釜内完成，且无废水排出，收率高。
[0005] 本发明通过以下技术方案实现： 3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，包括以下步骤： (1) 将间苯二甲酰氯投入反应釜内，先升温到90~130°C，搅拌下加入氯磺酸或发烟硫 酸，于150~170°C保温8~10Hr，最后升温至190~200°C，保温反应10~18小时； (2) 将步骤（1)物料降温至50~60°C，滴加氯化亚砜或五氯化磷，在12~15Hr内将 物料升温至90~10(TC，并保温12~15Hr完成磺酰氯化反应； (3) 将步骤（2)物料升温至135~145°C，通入氯气总量的五分之二至五分之四，再将 物料升温至175~185°C通入剩余的氯气，保温反应8~11小时； (4) 减压精馏，收集155~160°C的馏分得成品。
[0006] 步骤（1)中间苯二甲酰氯与氯磺酸或发烟硫酸的摩尔比为1. 0 :1. 0~1. 10。
[0007] 所述发烟硫酸为65%的发烟硫酸。
[0008] 步骤（2)中间苯二甲酰氯与氯化亚砜或五氯化磷的摩尔比为1.0:1.0~1.15。
[0009] 步骤（3)中间苯二甲酰氯与氯气的摩尔比为7. 5~8. 0 :1. 0。
[0010] 步骤（4)中所述的减压精馏，其真空度为-0? 080~-0?lOOMPa。
[0011] 化学反应方程式 (1)磺化反应（氯磺酸）
主要原料：（1)间苯二甲酰氯；（2)氯磺酸或65%发烟硫酸，优先选用氯磺酸；（3)液 氯；（4)S02置换反应、C0置换反应催化剂：氯气；（5)五氯化磷、氯化亚砜，优先选用氯化亚 砜。
[0012] 本发明与现有技术相比，具有以下优点： 以间苯二甲酰氯为原料，经过磺化、磺酰氯化、S02置换反应、CO置换反应，制得3. 5- 二氯苯甲酰氯，整个反应过程在一个釜内完成，避免中间分离过程。反应完成后，经过精馏 分离得到3. 5-二氯苯甲酰氯成品，收率85%以上，成品含量97. 0%以上。
【具体实施方式】
[0013] 实施例1 (1) 在四口烧瓶内加入间苯二甲酰氯101g，接上球型冷凝器，先升温到102°C搅拌下 加入氯磺酸63g，缓慢升温到150°C保温10Hr，最后缓慢升温到195°C并保温16小时，完成 磺化反应； (2) 将物料降温到55°C，滴加氯化亚砜68g，在12~15Hr内将物料升温到95°C，并保 温13Hr完成磺酰氯化反应；反应产生的氯化氢、S02由水吸收； (3) 将物料温度升到138°C左右，缓慢通入氯气3. 0g，温度升到175°C，继续通入氯 气2. 0g(氯气合计5g)，保温11小时；降温待减压蒸馏， (4) 减压精馏，缓慢带真空，真空度升到-0. 085MPa，在142°C时，开始出前馏分，然后将 真空度升到_0.090MPa，收集157°C的馏分即为成品；蒸完得到成品约89g，气相色谱分析 含量97. 7%，收率为85. 5%。
[0014] 实施例2 (1) 在四口烧瓶内加入间苯二甲酰氯101g，接上球型冷凝器，先升温到110°C搅拌下 加入氯磺酸63g，缓慢升温到157°C保温9. 5Hr，最后缓慢升温到195°C并保温16小时，完 成磺化反应； (2) 将物料降温到50°C，滴加氯化亚砜68g，在12~15Hr内将物料缓慢升温到90°C， 保温15Hr完成磺酰氯化反应；反应产生的氯化氢、S02由水吸收； (3) 将物料温度升到135°C左右，缓慢通入氯气约2. 5g，温度升到180°C，继续通入 氯气约2. 5g(氯气合计5g)，保温10. 5小时；降温待蒸馏， (4) 减压精馏，真空度上升到-0.085MPa，温度142°C时，出前馏分，真空度上升 到-0. 090MPa，温度157°C时出成品馏分得到成品约91. 5g，气相色谱分析含量97. 2%，收率 为 88. 0%。
[0015] 实施例3 (1) 在四口烧瓶内加入间苯二甲酰氯101g，接上球型冷凝器，先升温到120°C搅拌下 加入氯磺酸63g，于162°C保温8. 5Hr，最后缓慢升温到195°C并保温16小时，完成磺化反 应； (2) 将物料降温到55°C，滴加氯化亚砜68g，缓慢升温到98°C，保温12Hr完成磺酰氯化 反应；反应产生的氯化氢、S02由水吸收； (3) 将物料温度升到140°C左右，缓慢通入氯气约2.8g，温度升到180°C，继续通入 氯气约2. 2g(氯气合计5g)，保温10小时；缓慢降温，待减压蒸馏。
[0016](4)减压精馏，真空度上升到-0.087MPa，温度140°C时，出前馏分，真空度上升 到-0. 090MPa，温度158°C时出成品，蒸完得到成品约91g，气相色谱分析含量97. 5%，收率为 87. 5%〇
【主权项】
1. 3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于包括以下步骤： (1) 将间苯二甲酰氯投入反应釜内，先升温到90~130°C，搅拌下加入氯磺酸或发烟硫 酸，于150~170°C保温8~IOHr,最后升温至190~200°C，保温反应10~18小时； (2) 将步骤（1)物料降温至50~60°C，滴加氯化亚砜或五氯化磷，在12~15Hr内将 物料升温至90~KKTC，并保温12~15Hr完成磺酰氯化反应； (3) 将步骤（2)物料升温至135~145°C，通入氯气总量的五分之二至五分之四，再将 物料升温至175~185°C通入剩余的氯气，保温反应8~11小时； (4) 减压精馏，收集155~160°C的馏分得成品。2. 如权利要求1所述的3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：步骤（1)中间苯 二甲酰氯与氯磺酸或发烟硫酸的摩尔比为1. 〇 :1. 〇~1. 10。3. 如权利要求1或2所述的3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：所述发烟硫 酸为65%的发烟硫酸。4. 如权利要求1所述的3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：步骤（2)中间苯 二甲酰氯与氯化亚砜或五氯化磷的摩尔比为1.0:1.〇~1.15。5. 如权利要求1所述的3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：步骤（3)中间苯 二甲酰氯与氯气的摩尔比为7. 5~8. 0 :1. 0。6. 如权利要求1所述的3. 5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：步骤（4)中所述 的减压精馏，其真空度为-〇. 080~-0. lOOMPa。
【专利摘要】本发明公开了一种3.5—二氯苯甲酰氯的合成方法，包括以下步骤：(1)将间苯二甲酰氯投入反应釜内，先升温到90～130℃，搅拌下加入氯磺酸或发烟硫酸，于150～170℃保温8～10Hr,最后升温至190～200℃，保温反应10～18小时；（2）将步骤（1）物料降温至50～60℃，滴加氯化亚砜或五氯化磷，在12～15Hr内将物料升温至90～100℃，并保温12～15Hr完成磺酰氯化反应；（3）将步骤（2）物料升温至135～145℃，通入氯气总量的五分之二至五分之四，再将物料升温至175～185℃通入剩余的氯气，保温反应8～11小时；（4）减压精馏，收集155～160℃的馏分得成品。本发明整个反应过程在一个釜内完成，避免中间分离过程。反应完成后，经过精馏分离得到3.5—二氯苯甲酰氯成品，收率85%以上，成品含量97.0%以上。
【IPC分类】C07C51/62, C07C63/68
【公开号】CN105111066
【申请号】CN201510475390
【发明人】刘桂权
【申请人】连云港市三联化工有限公司
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年8月6日