瓶中，加热至回流，向溶液中 加入60g二苯甲酰甲烷，反应回流3h。反应完全后过滤除去未反应的硬脂酸锌，冷却滤液得 到淡黄色的针状结晶有机络合锌。
[0036] 将50g有机络合锌、60g硬脂酸钙、3g山梨醇混合，得到复合热稳定剂B。
[0037] 实施例3
[0038] 将25g醋酸锌和100mL甲醇放入装有冷凝回流的烧瓶中，加热至回流，向溶液中加 入60g二苯甲酰甲烷，反应回流3h。反应完全后过滤除去未反应的硬脂酸锌，冷却滤液得到 淡黄色的针状结晶有机络合锌。
[0039] 将50g有机络合锌、60g硬脂酸钙、12g水滑石混合，得到复合热稳定剂C。
[0040] 实施例4
[0041] 将17g碳酸锌和150mL无水乙醇放入装有冷凝回流的烧瓶中，加热至回流，向溶液 中加入100g硬脂酰苯甲酰甲烷，反应回流2h。反应完全后过滤除去未反应的碳酸锌，冷却 滤液得到淡黄色的针状结晶有机络合锌。
[0042] 将50g有机络合锌、60g硬脂酸钙、10g硬脂酸混合，得到复合热稳定剂D。
[0043] 对比例1
[0044] 将40质量份式II所示的甘油锌、20质量份硬脂酸妈、20质量份沸石、4质量份 β-二酮、8质量份双季戊四醇和8质量份PE蜡高速混合5min，然后在双辊开炼机上混炼 4-5min，塑炼条件为前辊转速18r/min，后辊转速20r/min，辊温170°C，塑化完全后下片，得 到复合热稳定剂E。
[0045]
[0046] 对比例2
[0047] 将40质量份硬脂酸锌、20质量份式III所示的甘油妈、20质量份沸石、4质量份 β-二酮、8质量份双季戊四醇和8质量份PE蜡高速混合5min，然后在双辊开炼机上混炼 4-5min，塑炼条件为前辊转速18r/min，后辊转速20r/min，辊温170°C，塑化完全后下片，得 到复合热稳定剂F。
[0048]
[0049] 测试例1 :刚果红实验
[0050] 将上述实施例1、2和3制备的复合热稳定剂2. 5质量份分别加入到100质量份 PVC中，充分混合后进行刚果红实验，结果如表1所示。其中，市售低铅热稳定剂为山东慧科 助剂生产的HKW-104低铅热稳定剂。
[0051] 表 1
[0052]
[0053] 测试例2 :烘箱热老化试验
[0054] 将上述实施例1、2和3制备的复合热稳定剂2. 5质量份分别添加到100质量份PVC 中，再加入50质量份邻苯二甲酸二异辛酯（D0P)，在塑料实验机上于140°C混炼10分钟，在 160°C条件下压成厚度为1mm的薄片并裁成lcmXlcm的试片。将试片置于180°C±1°C的 热老化试验箱中进行静态老化实验，将试片开始并出现黑色分解点的时间定为热稳定时间 (分钟）。结果见表2。其中测试例2-4为不加热稳定剂的对比例。
[0055] 表 2
[0056]
[0057] 从表1和2中可发现，根据本发明所制备的用复合热稳定剂与传统的铅盐热稳定 剂和现有技术其他热稳定剂相比较具有较出色的热稳定性。而且，采用二苯甲酰甲烷作为 有机配位体能够获得更好的热稳定性。
[0058] 以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也 不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技 术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。
【主权项】
1. 一种PVC用有机络合锌复合热稳定剂，其特征在于，该复合热稳定剂包括主稳定剂 和辅助热稳定剂，所述主稳定剂与辅助热稳定剂的质量比为（0.9-3. 0) :(0.1-1.0);其中， 所述主稳定剂为有机络合锌和硬脂酸钙；所述辅助热稳定剂选用硬脂酸、多元醇、水滑石和 沸石中的至少一种。2. 根据权利要求1所述的复合热稳定剂，其中，所用有机络合锌中的有机配位体的结 构如式I所示：其中，R。为（Χ)η-φ-，φ为苯基，X为C「C12的烃基、烷氧基或者氢，η = 1-5 ; &为以下基团中的至少一种：C6-C19的烃基、含有烷基取代基的芳香基团、烷氧基、主链 含有杂原子的(：6-(：19的烃基。3. 根据权利要求2所述的复合热稳定剂，其中，所述有机配位体为二苯甲酰甲烷、硬脂 酰苯甲酰甲烷、二（对叔丁基苯甲酰）甲烷中的至少一种。4. 根据权利要求1所述的复合热稳定剂，其中，所述有机络合锌中有机配位体的配位 数为2-4。5. 根据权利要求1所述的复合热稳定剂，其中，所述有机络合锌与所述硬脂酸钙的重 量比为1 :〇. 1-2。6. 根据权利要求1所述的复合热稳定剂，其中，所述多元醇为季戊四醇、双季戊四醇、 甘露醇和山梨醇中的至少一种。7. 如权利要求1-6中任意一项所述的复合热稳定剂的制备方法，其特征在于，该方法 包括以下步骤： (1) 将锌盐和有机溶剂混合加热至回流，向混合溶液中加入如式I所示的有机配位体； 反应完全后蒸出有机溶剂以及过量的有机配位体，得到有机络合锌；(2) 将所述有机络合锌与硬脂酸钙和辅助热稳定剂混合。8. 根据权利要求7所述的方法，其中，所述回流的时间为0. 5-5h。9. 根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述锌盐为氯化锌、硬脂酸锌、醋酸锌和碳酸 锌中的至少一种。10. 根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述有机溶剂为低碳醇。
【专利摘要】本发明提供一种PVC用有机络合锌复合热稳定剂及其制备方法，该复合热稳定剂包括主稳定剂和辅助热稳定剂，所述主稳定剂与辅助热稳定剂的质量比为(0.9-3.0)：(0.1-1.0)；其中，所述主稳定剂为有机络合锌和硬脂酸钙；所述辅助热稳定剂选用硬脂酸、多元醇、水滑石和沸石中的至少一种。本发明的优点在于所述复合热稳定剂用作PVC等塑料加工的稳定剂，具有不易析出、稳定效果好的特点。
【IPC分类】C08K5/098, C08K3/26, C08K5/09, C08K5/053, C08K5/00, C08L27/06
【公开号】CN105273337
【申请号】CN201510764723
【发明人】陈焕章, 沈杰, 张灿明
【申请人】河北精信化工集团有限公司
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2015年11月11日