一种分离提纯桥式四氢双环戊二烯的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于精细化学品的分离提纯技术领域，涉及到一种分离提纯桥式四氢双环戊二烯的方法。
【背景技术】
[0002]挂式四氢双环戊二烯、桥式四氢双环戊二烯、金刚烷等为21世纪航空、航海、火炸药用典型的高碳氢比燃料，目前已成为用量最大、用途最广、综合性能较好、成本较低的高能量密度燃料，已广泛用于导弹、飞机和鱼雷的推进，成为航空航天事业不可缺少的燃料。
[0003]针对新型运载火箭、空间飞行器和高效毁伤武器发展需求，挂式四氢双环戊二烯、桥式四氢双环戊二烯、金刚烷均面临生产应用，在原料合成、燃料混制与性能研究领域缺少完善的制造和燃料装填过程的计量保障体系。该类高碳氢比燃料间的组分配比影响液体燃料的流动性，点火性能进而影响发动机性能，但是由于组分间分子量差异小，组分计量存在分辨率差，尚无组分计量标准的问题。因此急需高纯度标准物质对高碳氢比燃料制造全过程组分含量监测的有效、统一。对比文件CN200710151007.3采用普通精馏方法得到桥式四氢双环戊二烯，纯度仅为97 %。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题是克服【背景技术】中的不足，提供一种高纯度的桥式四氢双环戊二烯的分离提纯方法。
[0005]为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案:
[0006]本发明公开的分离提纯桥式四氢双环戊二烯的方法，包括以下步骤:采用共沸剂与粗品桥式四氢双环戊二烯在温度200°C?300°C、绝对真空度为80Pa?600Pa、理论塔板数大于70的精馏塔上回流lh?5h，共沸剂与粗品桥式四氢双环戊二烯质量比为0.2?
0.5:1，回流比控制为1?10:1，收集塔顶140°C?142°C馏分，得到桥式四氢双环戊二烯。
[0007]所述共沸剂为正己烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷。
[0008]所述粗品桥式四氢双环戊二烯是以双环戊二烯为原料在加氢催化剂的作用下，温度150°C、压力8MPa下，反应12h，蒸除溶剂后得到。
[0009]本发明的优点
[0010]本发明的分离提纯桥式四氢双环戊二烯的方法，提纯产品纯度可达99.5%，而对比文件中桥式四氢双环戊二烯产品纯度仅为97 %。
【具体实施方式】
[0011]桥式四氢双环戊二烯纯度采用气相色谱检测，色谱条件为汽化室280°C，检测器280 °C，色谱柱为 DB-35 柱，规格为:30mX 0.32mm X 0.25 μ m，柱温为 80 °C
[0012]实施例1:
[0013]向精馏塔塔釜中加入粗品桥式四氢双环戊二烯500g，正己烷100g混合均匀后，加热，在理论塔板数大于70的精馏塔上减压精馏，绝对真空度为450Pa，回流比控制为10:1，收集塔顶140°C?142°C馏分，测定纯度为99.6%的高纯桥式四氢双环戊二烯。
[0014]实施例2:
[0015]向精馏塔塔釜中加入粗品桥式四氢双环戊二烯500g，环己烷100g混合均匀后，加热，在理论塔板数大于70的精馏塔上减压精馏，绝对真空度为450Pa，回流比控制为10:1，收集塔顶140°C?142°C馏分，测定纯度为99.7%的高纯桥式四氢双环戊二烯。
[0016]实施例3:
[0017]向精馏塔塔釜中加入粗品桥式四氢双环戊二烯500g，甲基环己烷100g混合均匀后，加热，在理论塔板数大于70的精馏塔上减压精馏，绝对真空度为450Pa，回流比控制为10:1，收集塔顶140°C?142°C馏分，测定纯度为99.6%的高纯桥式四氢双环戊二烯。
[0018]实施例4:
[0019]向精馏塔塔釜中加入粗品桥式四氢双环戊二烯500g，乙基环己烷100g混合均匀后，加热，在理论塔板数大于70的精馏塔上减压精馏，绝对真空度为450Pa，回流比控制为10:1，收集塔顶140°C?142°C馏分，测定纯度为99.7%的高纯桥式四氢双环戊二烯。
[0020]实施例5:
[0021]向精馏塔塔釜中加入粗品桥式四氢双环戊二烯500g，乙基环己烷100g混合均匀后，加热，在理论塔板数大于70的精馏塔上减压精馏，绝对真空度为300Pa，回流比控制为1:1，收集塔顶140°C?142°C馏分，测定纯度为99.5%的高纯桥式四氢双环戊二烯。
[0022]实施例6:
[0023]向精馏塔塔釜中加入粗品桥式四氢双环戊二烯500g，乙基环己烷100g混合均匀后，加热，在理论塔板数大于70的精馏塔上减压精馏，绝对真空度为300Pa，回流比控制为1:1，收集塔顶140°C?142°C馏分，测定纯度为99.5%的高纯桥式四氢双环戊二烯。
[0024]实施例7:
[0025]向精馏塔塔釜中加入粗品桥式四氢双环戊二烯500g，乙基环己烷100g混合均匀后，加热，在理论塔板数大于70的精馏塔上减压精馏，绝对真空度为300Pa，回流比控制为5:1，收集塔顶140°C?142°C馏分，测定纯度为99.6%的高纯桥式四氢双环戊二烯。
【主权项】
1.一种分离提纯桥式四氢双环戊二烯的方法，其特征在于:采用共沸剂与粗品桥式四氢双环戊二烯在温度200°C?300°C、绝对真空度为80Pa?600Pa、理论塔板数大于70的精馏塔上回流lh?5h，共沸剂与粗品桥式四氢双环戊二烯质量比为0.2?0.5:1，回流比控制为1?10:1，收集塔顶140°C?142°C馏分，得到桥式四氢双环戊二烯。2.根据权利要求1所述分离提纯桥式四氢双环戊二烯的方法，其特征在于所述共沸剂为正己烷、环己烷、甲基环己烷或乙基环己烷。3.根据权利要求1所述分离提纯桥式四氢双环戊二烯的方法，其特征在于，所述粗品桥式四氢双环戊二烯是以双环戊二烯为原料在加氢催化剂的作用下，温度150°C、压力8MPa下，反应12h，蒸除溶剂后得到。
【专利摘要】本发明公开了一种桥式四氢双环戊二烯的分离提纯方法，采用正己烷、环己烷、甲基环己烷或乙基环己烷为共沸剂与粗品桥式四氢双环戊二烯在温度200℃～300℃、绝对真空度为80Pa～600Pa、理论塔板数大于70的精馏塔上回流1h～5h，共沸剂与粗品桥式四氢双环戊二烯质量比为0.2～0.5：1，回流比控制为1～10:1，收集塔顶140℃～142℃馏分，得到纯度大于99.5％的高纯桥式四氢双环戊二烯。
【IPC分类】C07C7/06, C07C13/61
【公开号】CN105294381
【申请号】CN201510575787
【发明人】吕剑, 亢建平, 杜咏梅, 陈智群, 王志轩, 胡银, 郝志军, 毛伟, 李娇毅, 杨志强
【申请人】西安近代化学研究所
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年9月10日