跑气保用轮胎的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种跑气保用轮胎。
【背景技术】
[0002] 跑气保用轮胎是指即使在刺破等故障引起轮胎内部的气压降低至OkPa的状态 下，也能够行驶一定程度的距离的充气轮胎。作为使得可在这种内压降低的状态下跑气行 驶的技术，在侧壁部的内表面设置胎侧强化橡胶部从而强化侧壁部是公知的。
[0003] 为了抑制跑气行驶时轮胎的变形，胎侧强化橡胶部大多使用高硬度配合的橡胶组 合物（例如，参见特开2007-070373号公报）。但是，若硬度变大，则抗张积变小，存在不能 充分发挥耐久效果的问题。
[0004] 本发明的发明者获得通过使用含有巯基苯并咪唑化合物的橡胶组合物从而形成 胎侧强化橡胶部可以解决上述问题的见解。
[0005] 苯并咪唑化合物以往用作防老化剂，近年来逐渐使用其作为兼顾橡胶组合物的低 放热性和耐磨损性的尝试等。
[0006] 例如，特开2011-89031号公报公开了以给定量使用了强化性填充剂和具有羧基 等的苯并咪唑化合物的橡胶组合物、及在胎面部和/或侧壁部使用其的充气轮胎。
[0007] 另外，特开2013-216753号公报公开了含有选自胺类防老化剂、酚类防老化剂、二 次防老化剂及喹啉类防老化剂的1种以上的轮胎胎面用橡胶组合物的制造方法，作为二次 防老化剂的例子记载了 2-巯基苯并咪唑及其锌盐。
[0008] 但是，对于跑气保用轮胎，关于通过使用巯基苯并咪唑化合物不降低抗张积而提 高硬度从而提高跑气保用耐久性的方面，任何一个文献均未公开。
【发明内容】
[0009] 本发明是基于上述见解而作出的，其目的在于提供不降低橡胶组合物的硬度而提 高抗张积，作为结果跑气保用耐久性比以往提高的跑气保用轮胎。
[0010] 本发明的跑气保用轮胎具有由胎侧强化橡胶部强化的侧壁部，为了解决上述课 题，胎侧强化橡胶部由相对于100质量份包括天然橡胶及聚丁二烯橡胶的二烯类橡胶，以 0. 1-4. 0质量份的比例含有巯基苯并咪唑化合物的橡胶组合物形成。
[0011] 优选上述橡胶组合物还含有酚类热固性树脂及亚甲基供体，在这种情况下，优选 上述酚类热固性树脂相对于上述亚甲基供体的配合量的质量比为1. 5倍以上。
[0012] 另外，优选上述橡胶组合物在测定温度100°C下的50%伸长时的拉伸应力（M50H) 相对于在测定温度23°C下的50%伸长时的拉伸应力（M50N)的比（M50H/M50N)为1. 0以上， 1. 3以下。
[0013] 作为上述巯基苯并咪唑化合物，可以使用选自2-巯基苯并咪唑、或者芳香环中具 有至少1个烷基取代基的2-巯基苯并咪唑、以及它们的金属盐的至少1种2-巯基苯并咪 唑类化合物。
[0014] 优选上述橡胶组合物还含有选自芳香族仲胺类防老化剂、酚类防老化剂、硫类防 老化剂、及亚磷酸酯类防老化剂的至少1种防老化剂和喹啉类防老化剂。
[0015] 根据本发明，通过在构成跑气保用轮胎的胎侧强化橡胶部的橡胶组合物中以给定 量配合巯基苯并咪唑化合物，能够保持硬度并提高抗张积，因此能够大大提高跑气保用耐 久性。
[0016] 在上述橡胶组合物中以上述给定的比例配合酚类热固性树脂和亚甲基供体的情 况下，可进一步提高跑气保用耐久性。
[0017] 另外，在假定的通常行驶时的常温下的拉伸应力与假定的刺破行驶时的100 °C下 的拉伸应力的比M50H/M50N为1. 0以上1. 3以下的情况下，跑气保用耐久性也更加优异，并 且能够防止胎侧部强化橡胶的故障。
【附图说明】
[0018] 图1是一实施方案的充气轮胎的半剖面图。
[0019] 附图标记说明
[0020] 1胎面部、2侧壁部、3胎圈部、4胎圈芯、5胎体帘布层、6胎圈三角胶、7带束层、8 带束层强化层、9胎侧强化橡胶部
【具体实施方式】
[0021] 就本实施方案的跑气保用轮胎而言，其侧壁部具有胎侧强化橡胶部，通过其胎侧 强化橡胶部以给定量含有巯基苯并咪唑化合物，跑气保用耐久性比以往提高了。
[0022] 在本橡胶组合物中，作为橡胶成分的二烯类橡胶包括天然橡胶（NR)和聚丁二烯 橡胶（BR)。作为天然橡胶及聚丁二烯橡胶，可以没有特别限定地使用橡胶工业中通常使用 的天然橡胶及聚丁二烯橡胶。橡胶成分中的两者的配合比率没有特别限定，例如，天然橡胶 可以为20-70质量％，也可以为30-60质量％。聚丁二烯橡胶可以为30-80质量％，也可以 为40-70质量％。通过提高天然橡胶的含有率能够提高耐撕裂性能，通过提高聚丁二烯橡 月父的含有率，能够提尚耐弯曲疲劳性。
[0023] 作为聚丁二烯橡胶，例如，可以使用顺式-1，4键含量为96 %以上的丁二烯橡胶。 通过使用这种顺式含量高的聚丁二烯橡胶，能够提高低放热性能，并且能够提高跑气保用 耐久性。作为顺式含量高的丁二烯橡胶，优选用钕系催化剂等稀土类元素系催化剂来合成 的丁二烯橡胶。
[0024] 作为用钕系催化剂合成的丁二烯橡胶的微结构，优选顺式-1，4键含量为96%以 上并且乙烯基（1，2-乙烯键）含量为1.0%以下。这里，顺式-1，4键含量及乙烯基含量为 通过1HNMR谱的积分比算出的值。
[0025] 上述橡胶成分可以仅由天然橡胶和聚丁二烯橡胶构成，也可以配合其他二烯类橡 胶。作为其他橡胶，没有特别限定，例如，可列举苯乙烯丁二烯橡胶（SBR)、丙烯腈-丁二烯 橡胶（NBR)、氯丁二烯橡胶（CR)等。
[0026] 在本实施方案中所使用的橡胶组合物中含有巯基苯并咪唑化合物。作为巯基苯并 咪唑化合物的具体例，可列举2-巯基苯并咪唑、或者芳香环中具有至少1个烷基取代基的 2-巯基苯并咪唑、以及它们的金属盐。作为上述烷基取代基的例子，可列举甲基等。作为金 属盐的例子，可列举锌盐、镁盐、钙盐等。这些巯基苯并咪唑化合物可以单独使用1种，也可 以使用2种以上。
[0027] 本实施方案中所使用的橡胶组合物中的巯基苯并咪唑化合物的含量相对于100 质量份上述二烯类橡胶，优选为〇. 1-4. 0质量份的比例，更优选为0. 1-3. 0质量份。若巯基 苯并咪唑化合物的含量相对于100质量份二烯类橡胶为0. 1质量份以上，则可以实现作为 本发明的目的的提高跑气保用耐久性，若为4. 0质量份以下，则橡胶物性的整体的平衡性 良好。
[0028] 还优选本实施方案中所使用的橡胶组合物除了上述二烯类橡胶以外，还含有酚类 热固性树脂和作为其硬化剂的亚甲基供体。
[0029] 作为酚类热固性树脂，使用如下的热固性树脂，从而能够实现高硬度化，所述热固 性树脂通过将选自苯酚、间苯二酚、及其烷基衍生物的至少1种苯酚类化合物用甲醛等醛 进行缩合而成。在上述烷基衍生物中，除了称为甲酚、二甲苯酚的甲基衍生物以外，还包括 称为壬基苯酚、辛基苯酚的基于比较长链的烷基的衍生物。作为酚类热固性树脂的具体例， 可列举苯酚与甲醛缩合而成的未改性酚树脂（直链酚树脂）；甲酚或二甲苯酚、辛基苯酚等 烷基苯酚与甲醛缩合而形成的烷基取代酚树脂；间苯二酚与甲醛缩合而成的间苯二酚-甲 醛树脂；间苯二酚与烷基苯酚和甲醛缩合而形成的间苯二酚-烷基苯酚共缩合甲醛树脂等 各种酚醛清漆型酚树脂。另外，也可以使用例如以选自腰果油、妥尔油、松香油、亚麻酸、油 酸及亚油酸的至少一种油进行改性的油改性酚醛清漆型酚树脂。这些酚类热固性树脂可以 使用任意1种，也可以2种以上组合使用。
[0030] 作为酚类热固性树脂的固化剂而配合的亚甲基供体，可以使用选自六亚甲基四胺 及三聚氰胺衍生物的至少1种。作为三聚氰胺衍生物，例如，可列举选自六甲氧基甲基三聚 氰胺、六羟甲基三聚氰胺五甲基醚、及多羟甲基三聚氰胺的至少1种。其中，作为亚甲基供 体，优选六甲氧基甲基三聚氰胺和/或六亚甲基四胺、更优选六甲氧基甲基三聚氰胺。
[0031] 上述酚类热固性树脂的配合量没有特别限定，相对于100质量份上述二烯类橡 胶，优选为1-20质量份，更优选为1-10质量份。另外，亚甲基供体的配合量没有特别限定， 相对于100质量份上述二烯类橡胶，优选为0. 2-10质量份，更优选为0