包含谷氨酸-n,n-二乙酸盐（glda）、水和酶的组合物的制作方法
【专利说明】包含谷氨酸-N, N-二乙酸盐（GLDA)、水和酶的组合物
[0001] 发明的技术领域 本发明涉及包含至少10重量％的(谷氨酸-Ν,Ν-二乙酸）GLDA、至少10重量％的水 和一种或多种活性酶的组合物；其中GLDA与水的重量比处于5:6至5:1的范围内。
[0002] 尽管事实是相对于组合物的水含量，该水性组合物包含高含量的GLDA，但本发明 的组合物提供了酶保持其活性的优点，即使以高碱性（highly alkaline)四钠盐的形式并 入该GLDA〇
[0003] 可以合适地以液体、凝胶或糊剂的形式提供根据本发明的组合物。根据本发明的 洗涤剂组合物的实例包括洗餐具组合物、洗衣洗涤剂和硬表面清洁组合物。
[0004] 发明背景 洗涤剂制剂通常包含多种不同的活性组分，包括助洗剂、表面活性剂、酶和漂白剂。已 经开发了液体和凝胶化的洗涤剂制剂，因为这些产品提供了它们易于定量给料和/或它们 可以容易地被分散到水性清洁液体中的优点。然而，在开发液体和凝胶化洗涤剂制剂中的 主要挑战在于水性制剂中的酶特别是在碱性条件下趋于不稳定的事实。
[0005] 钙离子和镁离子具有对通过洗涤剂组合物来除去污垢的负面影响。为了抵消这些 负面影响，通常将所谓的"助洗剂"（络合剂）应用在洗涤剂组合物中。
[0006] 基于磷的助洗剂，例如磷酸盐，已经在各种各样的洗涤剂组合物中使用了许多 年。然而，作为向环保的洗涤剂组合物的增加的趋势的一部分，已经开发了替代的助洗剂并 且已经发现了使这些替代的助洗剂进入商业洗涤剂产品的方式。谷氨酸-N，N-二乙酸盐 (GLDA)、甲基-甘氨酸二乙酸盐(MGDA)和柠檬酸盐是商业洗涤剂产品中使用的环保的助洗 剂的实例。
[0007] 包含GLDA和水的可商购的液体洗涤剂制剂通常具有中性或弱碱性的PH。通常以 高碱性四钠盐的形式将GLDA并入到这些制剂中。这些制剂中的GLDA的量通常远远低于水 含量，并且添加酸以确保PH不会变成强碱性（strongly alkaline)。
[0008] 通常在包含酶的水性洗涤剂制剂中避免高碱性条件，因为在暴露于碱性条件时， 大多数酶迅速地失去活性。这是令人遗憾的，因为对于一些洗涤剂组合物，例如机器洗餐具 洗涤剂而言，强碱性PH是所需要的因为这实现了最好的洗涤结果。
[0009] 已经做出了若干尝试以制备在贮存和使用期间保持酶活性的碱性含酶洗涤剂制 剂。
[0010] W0 2004/009752描述了碱性液体洗涤剂组合物，其包含：1至60重量％的表面 活性剂、0.001至1.0%重量的芳基硼酸作为酶抑制剂、0.1至20%重量的一种或多种选 自甲酸、硼酸及其盐的其它酶抑制剂、〇. 1至5.0重量％的蛋白酶和余量至100%重量的水。
[0011] W0 91/02792描述了在水溶液中pH 7-10和10-60°c的温度的条件下，具有增加的 蛋白酶稳定性和氧化稳定性的碱性蛋白水解酶。
[0012] EP-A 0 348 183描述了液体洗涤剂组合物，其包含表面活性剂、碱性蛋白酶和酶 稳定体系，并且其特征在于以下附加特征的组合： a) 9. 5或更高的纯液体pH， b) 在水性洗涤液体中0. 2%稀释度下的为8. 5或更高的溶液pH， c) 在表述为％ Na20并滴定至pH7时，每g产品至少0. 5重量％的可滴定的碱度， d) 选自i)多元醇、ii)选自氧化硼、硼酸和碱金属硼酸盐的硼化合物、iii)钙离子、 iv)多官能氨基化合物及其混合物的有效的酶稳定剂体系，和 e) 5-80%的水含量， 由此在40. 6°C下贮存2周之后，所述液体洗涤剂组合物显示出至少25%的其初始的酶 活性。
[0013] US 2007/0054829描述了包括包装和在包装中彼此分离的两种液体清洁剂或洗涤 剂A和B的组合产品，并且包含以下组成： A. 10%至75重量％的一种或多种洗涤剂助洗剂， 0. 1%至10重量％的一种或多种酶， 24. 9%至89. 9%重量的水；和 B. 10%至75重量％的一种或多种洗涤剂助洗剂， 25%至90重量％的水， 其特征在于清洁剂或洗涤剂A具有6-9的pH值（20°C下)，清洁剂或洗涤剂B具有9 -14 的pH值（20°C下)，并且清洁剂或洗涤剂A和清洁剂或洗涤剂B两者均不包含大于2重量％ 的漂白剂。
[0014] W0 2007/141527描述了包含基于氨基酸的助洗剂、通过助洗剂失去稳定的酶和包 含一种或多种二价金属化合物或盐的用于酶的稳定体系以及一种或多种非离子表面活性 剂的洗涤剂组合物。该专利申请的实施例描述了包含无漂白剂的液体洗餐具制剂的由PVA 制成的洗涤剂囊袋，所述制剂包含58. 7重量％的水、31.0重量％的60^、5. 5重量％的柠 檬酸、蛋白酶和淀粉酶。
[0015] DE 10 2011 000 889描述了机器洗餐具洗涤剂，其包含： ? 0.5-2重量％的一种或多种酶，其包括蛋白酶、脂肪酶或淀粉酶； ? 0. 1-2重量％的硼砂； ? 〇. 5-3重量％的磷酸酯； ? 10-30重量％的络合剂； ? 10-30重量％的增溶剂； ? 2-10重量％的非离子表面活性剂； ? 10-30重量％的丙二醇；和 ?余量的水。
[0016] 作为络合剂的实例提及了 GLDA。德国专利申请的实施例2描述了包含15重 量％0〇^ (液体）和32重量％水的洗涤剂组合物。
[0017] W0 2009/123322描述了包含助洗剂和基于苹果酸的水溶性磺化共聚物的自动洗 碗机组合物。该国际专利申请的实施例5描述了包含53. 4重量％水、30. 0重量％ GLDA、 3. 6重量％柠檬酸、蛋白酶和淀粉酶的无漂白剂制剂。
[0018] 非在先公开的专利申请PCT/EP2012/074947描述了组合物，所述组合物包含 20-99. 7重量％的连续相，其包含GLDA、水和任选其它组分；和0. 3-80重量％的分散相，其 包含组合物重量的至少0. 3%的漂白剂粒子，所述漂白剂粒子具有至少10 Mm的粒度，其中 连续相包含至少10重量％的GLDA和至少10重量％的水，并且其中GLDA与水的重量比 处于5:6至5:1的范围内。该实施例描述了包含GLDA、水和酶的洗涤剂组合物。
[0019] 非在先公开的专利申请EP13171584. 9描述了包含连续相和至少0. 3重量％的包 括水溶性表面活性剂的悬浮粒子的可倾倒触变的洗涤剂组合物，所述连续相包含至少10 重量％的氨基羧酸盐螯合剂和至少10重量％的水，并且所述水溶性表面活性剂选自芳基磺 酸盐表面活性剂、烷基硫酸盐表面活性剂及其组合。该实施例描述了包含GLDA、水和酶的洗 涤剂组合物。
[0020] 发明概述 本发明人已经意外地发现了如果适当地调整水和GLDA之间的平衡，可以制备贮存稳 定，包含酶、GLDA和水的洗涤剂组合物。
[0021] 本发明的一方面涉及包含至少10重量％的GLDA、至少10重量％的水和一种或 多种活性酶的组合物；其中GLDA与水的重量比处于5:6至5:1的范围内。
[0022] 尽管发明人不希望被理论所约束，但据信本发明组合物的相对高的GLDA含量导 致组合物中包含的水的强力结合，使得几乎没有水可用于形成对酶活性不利的高度苛性环 境（caustic environment)。
[0023] 本发明还提供了制备前述洗涤剂组合物的方法，所述方法包括使100重量份的 GLDA和水的液体混合物与10-300重量份的GLDA粉末组合，以产生液体洗涤剂基料，所述液 体混合物包含20-50重量％的GLDA和50-80重量％的水，并且所述GLDA粉末包含至少 65重量％的GLDA ;并且使液体洗涤剂基料与包含活性酶的酶配制剂组合。
[0024] 定义 如本文中所用的术语"谷氨酸-N，N-二乙酸盐"或"GLDA"指的是谷氨酸-N，N-二乙酸 及其盐。
[0025] 如本文中所用的术语"活性酶"指的是能够选择性催化某些(代谢）反应的大生物 分子，例如蛋白质。
[0026] 如本文中所用的术语"水溶性"意思是在20°C的蒸馏水中溶解度为至少0. 01 mol/ L、优选为至少0· 1 mol/L〇
[0027] 除非另外指出，如本文中所用的术语"粒子"指的是以例如粉末、颗粒（grain)、粒 剂（granu 1 e )或片剂的形式的固体材料。
[0028] 如本文中所用的术语"漂白剂粒子"指的是包含在清洁过程期间通常遇到的条件 下，能够释放过氧化物（peroxygen )、氯或溴的漂白剂的粒子，特别是如果用温度为5-80 °C 的水将本发明组合物稀释10-1000倍。
[0029] 除非另外指出，每当在本文中提及水含量时，所述水含量包括未结合的(游离的） 水以及结合水。
[0030] 每当参数(例如浓度或比率）据称为小于某一上限时，应该理解为在不存在指定下 限的情况下，所述参数的下限为0。
[0031] 除非另外指出，每当在本文中将组分的量或浓度量化时，量化的量或量化的浓度 涉及所述组分本身，即使可能的常规实践是以溶液或与一种或多种其它成分的共混物的形 式来添加这样的组分。
[0032] 术语"包含"是以其通常含义在本文中使用，并且意思是包括、由...形成、 由...构成、由...组成和/或基本上由...组成。换句话说，将术语定义为其提及的步骤、 组分、成分或特征不是穷举性的。
[0033] 发明详述 因此，本发明的一方面涉及包含至少10重量％的60^、至少10重量％的水和一种或 多种