水，但发明人已经发现可以将其包 装在水溶性小袋中。
[0092] 根据一个优选的实施方案，所述述小袋包含5-40 ml、更优选10-30 ml并且最优 选15-25 ml的洗涤剂组合物。
[0093] 该水溶性小袋有利地由选自以下的聚合物制成：聚乙烯醇、纤维素醚、环氧乙烷、 淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙烯基甲基醚-马来酸酐、聚马来酸酐、苯乙烯马来 酸酐、羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、羧甲基纤维素、聚丙烯酸盐、藻酸盐、丙烯酰胺 共聚物、瓜尔胶、酪蛋白、乙烯-马来酸酐树脂系列、聚乙烯亚胺、乙基羟乙基纤维素、乙基 甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素及其组合。优选地，该水溶性小袋由聚乙烯醇、聚环氧乙烷、 聚乙烯吡咯烷酮及其组合制成。
[0094] 最优选地，该水溶性小袋由聚乙烯醇、聚乙烯醇的共聚物及其组合制成。优选的聚 乙烯醇具有1，000-300, 〇〇〇、更优选2, 000-150, 000并且最优选3, 000-100, 000的重均分子 量。
[0095] 本发明的又一个方面涉及制备根据本发明的组合物的方法，所述方法包括使100 重量份的GLDA和水的液体混合物与10-300重量份、优选20-100重量份的GLDA粉末组合， 以产生液体洗涤剂基料，所述液体混合物包含20-50重量％的60^和50-80重量％的水， 并且所述GLDA粉末包含至少65重量％的GLDA ;并且使液体洗涤剂基料与包含活性酶的酶 配制剂组合。
[0096] 本发明方法中使用的酶配制剂可以是液体、固体或糊剂。粉末和颗粒物是可以在 本发明方法中使用的固体酶配制剂的实例。
[0097] 发明人已经意外地发现了在本发明方法中可以合适地使用通常比固体酶配制剂 对碱性条件更敏感的液体酶配制剂，因为所得的组合物在贮存期间显示出小的酶活性的降 低。因此，在本发明方法的一个特别优选的实施方案中，该酶配制剂是液体酶配制剂，尤其 是包含至少10重量％、更优选至少20重量％的水的液体酶配制剂。
[0098] 优选地，本发明方法中获得的液体洗涤剂基料包含GLDA与水的重量比处于9:10 至3:1;更优选1:1至5:2;并且最优选5:4至5:3的范围内的GLDA和水。
[0099] 本发明方法中获得的液体洗涤剂基料优选包含50-70重量％、更优选53-68重量％ 并且最优选55-65重量％的GLDA。该液体洗涤剂基料的水含量优选为30-50重量％、更优 选32-47重量％并且最优选35-45重量％。
[0100] 本发明方法中使用的GLDA和水的液体混合物通常包含30-50重量％的GLDA和 50-70重量％的水。GLDA粉末优选包含至少70重量％的GLDA。
[0101] 总共地，GLDA和水通常代表了液体混合物的至少90重量％、更优选至少95重量％ 并且最优选至少98重量％。同样地，GLDA和水还总共代表了 GLDA粉末的优选至少90重 量％、更优选至少95重量％并且最优选至少98重量％。
[0102] 在与GLDA粉末组合时，优选地GLDA和水的液体混合物具有至少5°C、更优选 10-80°C并且最优选15-70°C的温度，以确保可以无困难地获得完全液体洗涤剂基料。
[0103] 有利地，如前文中所定义的酸组分存在于所述液体洗涤剂基料中，最优选以质子 化（即酸）形式添加所述酸组分。通常地，以液体洗涤剂基料中GLDA的总量的0. 1-10%、更 优选1-7%并且最优选3-5%的量添加该酸组分。在添加活性酶之前，可以合适地将酸组分 添加至该组合物。
[0104] 有利地，在添加活性酶之前，将如前文中所定义的增粘剂并入液体洗涤剂基料中， 典型地以液体基料重量的0. 5-10%的量。
[0105] 通过以下非限制性实施例来进一步说明本发明。 实施例
[0106] 实施例1 基于表1中呈现的制剂制备液体预混料。
1 Dissolvine?GL PD-S，获自Akzo Nobel的GLDA四钠盐的固体粉末 2 Dissolvine? GL 47-S，获自Akzo Nobel的GLDA四钠盐的47重量％的溶液。
[0108] 通过以下步骤来制备该液体预混基料：在环境温度下将柠檬酸溶液（50%)添加 至Dissolvine ? GL 47-S。在10分钟搅拌之后添加二氧化硅，并且在高剪切下将制剂混合 15分钟。随后添加 Dissolvine? GL H)-S并且将样品搅拌另外15分钟。
[0109] 以表2中所示的量向由此制备的预混料添加不同的酶配制剂。
[0111] 在37 °C下在封闭的容器中贮存由此制备的洗涤剂组合物。在制备该组合物之后即 刻和贮存1周和2周之后，测量组合物的酶活性。
[0112] 残留的酶活性(表述为％)是有关洗涤剂组合物贮存(在37°C下）之后的酶活性除 以新鲜制备的组合物的酶活性。
[0113] 使用已经由Novozymes公布的标准酶分析方法来测量淀粉酶和蛋白酶的活性。
[0114] 淀粉酶活性方法是基于α -淀粉酶相对于4, 6-亚乙基-对-硝基苯基-a，D-麦 芽庚糖苷（亚乙基-G7PNP)的淀粉水解行为。亚乙基-G7PNP与α -淀粉酶反应以产生G2PNP + G3PNP + G4PNP。G2PNP + G3PNP + G4PNP与α-葡糖苷反应成葡萄糖和黄色的对-硝基 苯酸（ΡΝΡ)。反应按照原位进行，并且计算在405nm下的每个时间单位的吸光度变化。通过 参考相应的参考标准的校正曲线来自动地计算淀粉水解活性。
[0115] 蛋白酶活性方法是基于蛋白酶相对于二甲基酪蛋白的蛋白水解行为。形成的-NH2 基团与2, 4, 6-三硝基苯磺酸（TNBSA)反应，产生黄色的配合物。反应按照原位进行，并且 计算在405nm下的每个时间单位的吸光度变化。参考相应的参考标准的校正曲线来自动地 计算蛋白水解活性。
[0116] 稳定性测试的结果显示于表3中。
[0118] 对比实施例 使用实施例1中描述的程序，基于表4中呈现的制剂制备液体预混料(列举的百分比是 重量％)。
[0120] 以表5中所示的量向由此制备的预混料添加不同的酶配制剂。
[0122] 在37°C下在封闭的容器中贮存由此制备的洗涤剂组合物。使用实施例1中描述的 方法，在制备该组合物之后即刻和在贮存1和2周之后测量组合物的酶活性。该稳定性测 试的结果显不于表6中。
【主权项】
1. 组合物，其包含至少10重量％的60^ (谷氨酸-N，N-二乙酸及其盐)、至少10重 量％的水和一种或多种活性酶；其中GLDA与水的重量比处于5:6至5:1、优选9:10至 3:1、更优选1:1至5:2的范围内。2. 根据权利要求1的组合物，所述组合物包含少于所述组合物重量的0. 3%的漂白剂粒 子，所述漂白剂粒子具有至少10μ?的粒度。3. 根据权利要求1或2的组合物，其中在以每100ml水lg的浓度添加至温度为20°C的去矿质水时，该组合物产生pH至少为8、优选至少为9的水溶液。4. 根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含0. 1-10重量％的溶解 的酸。5. 根据权利要求4的组合物，其中溶解的酸选自硫酸、柠檬酸及其组合。6. 根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物具有不高于0. 7、优选不高 于0. 6的水活性。7. 根据前述权利要求中任一项的组合物，其中组合物是液体、凝胶或糊剂。8. 根据前述权利要求中任一项的组合物，其中GLDA和水总共构成了所述组合物的至 少35重量％、更优选至少40重量％。9. 根据前述权利要求中任一项的组合物，其中一种或多种活性酶选自蛋白酶、淀粉酶、 纤维素酶、过氧化物酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶和脂肪酶。10. 根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含至少10mg/kg的活性 酶。11. 根据权利要求10的组合物，其中所述组合物包含至少10mg/kg的活性淀粉酶。12. 根据权利要求10或11的组合物，其中所述组合物包含至少100mg/kg的活性蛋白 酶。13. 填充根据前述权利要求中任一项的组合物的水溶性小袋。14. 制备根据前述权利要求中任一项的组合物的方法，所述方法包括： ?使100重量份的GLDA和水的液体混合物与10-300重量份的GLDA粉末组合，以产生 液体洗涤剂基料，所述液体混合物包含20-50重量％的GLDA和50-80重量％的水，并且所 述GLDA粉末包含至少65重量％的GLDA;和 ?使液体洗涤剂基料与包含活性酶的酶配制剂组合。15. 根据权利要求14的方法，其中所述酶配制剂是液体酶配制剂。
【专利摘要】本发明的一方面涉及包含至少10重量%的GLDA、至少10重量%的水和一种或多种活性酶的组合物；其中GLDA与水的重量比处于5:6至？5:1、优选9:10至3:1、更优选1:1至5:2的范围内。尽管事实是相对于组合物的水含量，水性组合物包含高量的GLDA，但本发明的组合物提供了所述酶保持其活性的优点，即使以高碱性四钠盐的形式并入该GLDA。本发明还提供了制备这样的组合物的方法。
【IPC分类】C11D3/33, C11D11/00, C11D3/386, C11D17/04
【公开号】CN105324475
【申请号】CN201480036614
【发明人】M.P.J.范多泽恩, R.J.莫尔
【申请人】荷兰联合利华有限公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年6月16日
【公告号】EP3013931A1, US20160152927, WO2014206780A1