聚合引发剂的制作方法_5

文档序号:9672193阅读:来源:国知局
羧基和羰基的改性CNT)、石墨、石墨烯(包括离散石墨烯片)、二氧化硅、 碳-二氧化硅双相填料、粘土(层状硅酸盐,包括剥离型纳米粘土和有机粘土)、碳酸钙、碳 酸镁、木质素、无定形填料,例如玻璃颗粒基填料、淀粉基填料,及其组合。合适的填料的另 外的实例描述于W0 2009/148932中,其通过引用完全并入本文。
[0516] 合适的碳黑的实例包括通过炉法常规制备的那种,例如,氮吸附比表面积为 50-200m2/g,DBP油吸附为80-200ml/100克,例如FEF、HAF、ISAF或SAF级的碳黑,以及导 电碳黑。在一些实施方案中,使用高凝聚型碳黑。每100重量份的总聚合物通常使用2至 100重量份、或5至100重量份、或10至100重量份、或10至95重量份的量的碳黑。
[0517] 合适的二氧化硅填料的实例包括湿法二氧化硅、干法二氧化硅和合成硅酸盐型二 氧化硅。具有小颗粒粒径和高表面积的二氧化硅表现出高增强效果。小直径高凝聚型二氧 化硅(g卩,具有大的表面积和高的油吸收率)在聚合物组合物中表现出良好的分散性,得到 优秀的加工性。按照初级粒径二氧化硅的平均粒径可以为5至60nm,或10至35nm。二氧 化硅颗粒的比表面积(通过BET法测量)可以为35至300m2/g。每100重量份的总聚合物 通常使用10至100重量份、或30至100重量份、或30至95重量份的量的二氧化硅。
[0518] 二氧化硅填料可以与其他填料组合使用,其他填料包括碳黑、碳纳米管、碳-二氧 化硅双相填料、石墨烯、石墨、粘土、碳酸钙、碳酸镁及其组合。
[0519] 碳黑和二氧化硅可以一起添加,在这种情况下,每100重量份的总聚合物的碳黑 和二氧化硅的总量为30至100重量份或30至95重量份。
[0520] 碳-二氧化硅双相填料是所谓的二氧化硅涂覆碳黑,其通过在碳黑表面上涂覆二 氧化硅制备,并且可以以商标CRX2000、CRX2002或CRX2006 (Cabot Co.的产品)商购获得。 碳-二氧化硅双相填料以与上文关于二氧化硅描述的相同量添加。
[0521 ] 硅烷偶联剂
[0522] 在一些实施方案中,将硅烷偶联剂(用于聚合物和填料的增容)添加到包含本发 明聚合物以及二氧化硅、层状硅酸盐(例如,麦羟硅钠石)或碳-二氧化硅双相填料的组合 物中。对于100重量份二氧化硅和/或碳-二氧化硅双相填料的总量,添加的硅烷偶联剂 的通常的量为约1至约20重量份,且在一些实施方案中为约5至约15重量份。
[0523] 硅烷偶联剂可以根据 Fritz Franz Sommer:Kautschuk Technologie, (Carl Hanser Verlag 2006)分类:
[0524] ⑷双官能化硅烷,包括 Si230((Et0)3Si(CH2)3Cl)、Si225((Et0) 3SiCH = CH2)、 A189((EtO)3Si(CH2)3SH),[(Et0)3Si(CH 2)3Sx(CH2)3Si(0Et) 3],其中 x = 3.75(Si69)或 2· 35 (Si75),Si264 ((EtO) 3Si- (CH2) 3SCN)和 Si363 ((EtO) Si ((CH2-CH2-0) 5 (CH2) 12CH3) 2 (CH2)3SH)) (Evonic Industries AG)、3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷(NXT)和
[0525] (B)单官能硅烷,包括 Si203 ((EtO) 3-Si-C3H7)和 Si208 ((EtO) 3-Si-CsH17)。
[0526] 硅烷偶联剂的另外合适的实例在WO 2009/148932中给出,包括双-(3-羟基-二 甲基甲硅烷基-丙基)四硫化物、双-(3-羟基-二甲基甲硅烷基-丙基)二硫化物、 双-(2-羟基-二甲基甲硅烷基-乙基)四硫化物、双-(2-羟基-二甲基甲硅烷基-乙基) 二硫化物、3-羟基-二甲基甲硅烷基-丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物和3-羟 基-二甲基甲硅烷基-丙基苯并噻唑四硫化物。
[0527] 硫化剂
[0528] 在橡胶制品的生产中常规使用的任何硫化剂都可以用于本发明,并且可以使用两 种或更多种硫化剂的组合。
[0529] 硫磺、充当硫供体的含硫化合物、硫促进剂体系和过氧化物是最常见的硫化剂。充 当硫供体的含硫化合物的实例包括二硫代二吗啉(DTDM)、二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、二 硫化四乙基秋兰姆(TETD)和四硫化双五甲撑秋兰姆(DPTT)。硫促进剂的实例包括胺衍生 物、胍衍生物、缩醛胺缩合物、噻唑、硫化秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐和硫代磷酸盐。过氧化 物的实例包括二叔丁基-过氧化物、二_(叔丁基-过氧-三甲基-环己烷)、双_(叔丁 基-过氧-异丙基苯、二氯-过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、叔丁基 -过氧化异丙苯、二 甲基-二(叔丁基-过氧)己烷、二甲基-二(叔丁基-过氧)己炔和丁基-二(叔丁基-过 氧)戊酸酯(Rubber Handbook, SGF,The Swedish Institution of Rubber Technolgy 2000)〇
[0530] 关于硫化剂的另外的实例和额外信息可以在以下文献中找到: Kirk-〇thmer, Encyclopedia of Chemical technology 第 3 版,(Wiley Interscience, N. Y. 1982),第 20 卷,第 365-468 页,(特别是〃Vulcanizing Agents and Auxiliary Materials〃第 390-402 页)。
[0531] 亚磺酰酰胺型(sulfene amide-type)、胍型或秋兰姆型硫化促进剂可根据需要 与硫化剂一起使用。其他添加剂如锌白、硫化助剂、防老化剂、加工助剂等可任选地添加。 硫化剂通常以每100重量份总聚合物〇. 5至10重量份或者在一些实施方案中以1至6重 量份的量添加到聚合物组合物中。硫化促进剂的实例及其相对于总聚合物的添加量在W0 2009/148932 中给出。
[0532] 硫促进剂体系可以包含或不包含氧化锌。氧化锌优选作为硫促进剂体系的组分使 用。
[0533] 硫化聚合物组合物
[0534] 根据本发明第七个方面的硫化聚合物组合物通过硫化包含至少一种硫化剂的第 一或第二聚合物组合物获得。由于本发明的硫化弹性体聚合物组合物表现出低滚动阻力、 低动态生热和优秀的湿路刹车性能,其非常适合用于制造轮胎、轮胎面、侧壁和轮胎胎体以 及其他工业产品,如皮带、软管、减震器和鞋类部件。
[0535] 硫化聚合物组合物是对(i)聚合物和至少一种硫化剂的混合物,(ii)包含至少一 种硫化剂的第一聚合物组合物,或(iii)包含至少一种硫化剂的第二聚合物组合物进行的 反应性聚合物-聚合物交联形成过程的所得物。因此,反应过程将基本上未交联的聚合物 或基本上未交联的聚合物组合物(特别是第一聚合物组合物或第二聚合物组合物,其各自 包含至少一种硫化剂)转化成硫化(或交联)聚合物组合物。
[0536] 本发明的交联(硫化)聚合物组合物表现出降低的生热、0°C下降低的回弹性和物 理性质的良好平衡,所述物理性质包括以下一种或多种:耐磨性、抗拉强度、模量和撕裂,同 时包含未交联聚合物(硫化前)的组合物保持了良好的加工特性。组合物可用于制备具有 更低滚动阻力、更高湿路抓附力、更高冰面抓附力和更低生热同时保持良好耐磨性的轮胎 面。
[0537] 对于硫化聚合物而言,基于聚合物的重量,凝胶含量优选大于50重量%,更优选 大于75重量%,甚至更优选大于90重量%。凝胶含量可以通过如下确定:在环境温度下使 〇. 2克聚合物在150ml甲苯中溶解24小时,分离不溶物,干燥不溶物并且测量不溶物的量。
[0538] 本发明还提供了包含至少一种由本发明的硫化聚合物组合物形成的组分的制品。 所述制品可以是轮胎、轮胎面、轮胎侧壁、汽车零件、鞋类部件、高尔夫球、皮带、垫片、密封 件或软管。
[0539] 对于生产车辆轮胎而言,以下另外的聚合物对于与本发明聚合物组合使用特别有 益:天然橡胶;包含少于20重量%的1,2-聚丁二烯的低顺式聚丁二烯(LCBR),玻璃化转 变温度超过_50°C的乳聚SBR(ESBR)和溶聚SBR(SSBR)橡胶;具有高顺式-1,4-单元含量 (>90%)的聚丁二烯橡胶(例如通过使用基于镍、钴、钛、钒、钆或钕的催化剂获得);以及 乙烯基含量为〇至75%的聚丁二烯橡胶;及其组合;具有高反式-1,4-单元含量(>75% ) 的聚丁二烯橡胶,或者含有例如5至45重量%苯乙烯并且在共聚物的聚丁二烯部分中具 有高反式-1,4-聚丁二烯含量(>75% )的SBR(每一种聚合物,SBR或BR,可以利用一种或 多种包含碱土金属化合物的引发剂化合物来获得,所述引发剂化合物例如描述于美国专利 No. 6, 693, 160 ;6, 627, 715 ;6, 489, 415 ;6, 103, 842 ;5, 753, 579 ;5, 086, 136 ;和 3, 629, 213 中,其各自据此通过引用整体并入本文;或者通过使用基于钴的催化剂获得,所述催化剂 例如描述于美国专利 No. 6310152 ;5, 834, 573 ;5, 753, 761 ;5, 448, 002 和 5, 089, 574 以及美 国专利申请公开No. 2003/0065114中,其各自据此通过引用整体并入本文;或者通过使用 基于钒的催化剂获得,例如描述在EP 1 367 069 JP 11301794和U.S. 3, 951,936中,其各 自通过引用整体并入本文;或者通过使用基于钕的催化剂获得,所述催化剂例如描述于EP 0 964 008,EP 0 924 214 和美国专利吣.6,184,168;6,018,007;4931376;5,134,199和 4, 689, 368中,其各自据此通过引用整体并入本文)。
[0540] 本发明的组合物还可以用于生产高抗冲聚苯乙烯(HIPS)和丁二烯改性的丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)(参见,例如,W0 2009/148932,其通过引用并入本文)。
[0541] 定义
[0542] 除非另外明确指出,否则本文使用的表达"聚合物"旨在涵盖未改性聚合物和改性 (即,链端改性)聚合物两者。
[0543] 本文定义的烷基,不论本身或与其他基团如烷基芳基或烷氧基相关联,都包括直 链烷基(例如,甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基(Pr)、正丁基(Bu)、正戊基、正己基等)、支链烷 基(例如,异丙基、叔丁基等)二者以及环烷基(例如环己基)。
[0544] 本文定义的烷氧基包括甲氧基(MeO)、乙氧基(EtO)、丙氧基(PrO)、丁氧基(BuO)、 异丙氧基、异丁氧基、戊氧基等。
[0545] 本文定义的芳基包括苯基、联苯基和其他苯环型化合物。芳基优选地仅包含一个 芳环,最优选地包含(:6芳环。
[0546] 本文定义的烷基芳基是指与一个或多个烷基结合的一个或多个芳基的组合,例如 为烷基-芳基、芳基-烷基、烷基-芳基-烷基和芳基-烷基-芳基的形式。烷基芳基优选 地仅包含一个芳环,最优选地包含C6芳环。 实施例
[0547] 提供了以下实施例以进一步举例说明本发明,其不能被理解为限制。它们包括聚 合引发剂的制备;硫烷基硅烷(sulfanylsilane)链端改性剂的制备;聚合物的制备和测 试;以及未交联聚合物组合物(包括第一和第二聚合物组合物)以及交联或固化的聚合物 组合物(也称为硫化聚合物组合物)的制备和测试。除非另外指出,否则所有部分和百分 比基于重量表示。术语"过夜"是指约16-18小时的时间。"室温"是指约20°C的温度。聚 合在除去水分和氧气的条件下在氮气或氩气气氛下进行。聚合物链的共辄二烯部分中的乙 烯基含量通过IR吸收光谱法(Morello法,Bruker Analytic GmbH的IFS 66 FT-IR光谱 仪)测定。使用〇&作为溶胀剂制备IR样品。
[0548] 结合苯乙烯含量:通过IR吸收光谱(Bruker Analytic GmbH的IFS 66 FT-IR光谱 仪)制作校准曲线。使用〇&作为溶胀剂制备IR样品。对于苯乙烯-丁二烯共聚物中结合 苯乙稀的IR测定,对4个带进行评估:8)9660111处反式-1,4-聚丁二稀单元的带,b)730cm 1处顺式-1,4-聚丁二稀单元的带,c) 910cm1处1,2-聚丁二稀单元的带,和700cm 1处结合 苯乙烯(苯乙烯芳香族键)的带。带高根据适当的消光系数归一化并且概括为总计100%。 归一化通过1H-NMR和13C-NMR进行。苯乙烯含量作为选择通过NMR(Bruker Analytik GmbH 的 Avance 400 装置(? = 400MHz ;13C = 100MHz))测定。
[0549] 使用 5mm 双检测探针在 BRUKER Avance 400 NMR 光谱仪(BRUKER BioSpin GmbH) 上采集ID NMR光谱。通过使氘锁信号最大化来优化场均匀性。通过优化氘锁信号来匀场调 整(shimmed)样品。样品在室温(298K)测试。使用以下氘化溶剂7. 16ppm ;13C-NMR 128. 06ppm)、CDCld1!! 7. 24ppm :13C-NMR 77. 03ppm),氘化溶剂的其余质子的信号各自用作 内标准。
[0550] 对于光谱处理,使用BRUKER ID WINNMR软件(6. 0版)。在手动模式下进行所得光 谱的定相、基线校正和光谱整合。对于采集参数,参见表1。
[0551 ] 表1.使用BRUKER标准脉冲序列的1D-NMR采集参数
[0553] GPC-方法:利用窄分布聚苯乙烯标准物校准SEC。
[0554] 样品制备:
[0555] al)无油聚合物样品:
[0556] 使用10mL大小的棕色小瓶将约9-llmg干燥聚合物样品(水分含量〈0· 6% )溶解 在10mL四氢呋喃中。通过以200u/分钟摇动小瓶20分钟来使聚合物溶解。
[0557] a2)含油聚合物样品:
[0558] 使用10mL大小的棕色小瓶将约12-14mg干燥聚合物样品(水分含量〈0· 6% )溶 解在10mL四氢呋喃中。通过以200u/分钟摇动小瓶20分钟来使聚合物溶解。
[0559] b)使用0. 45 μ m -次性过滤器将聚合物溶液转移到2ml小瓶中。
[0560] c)将所述2ml小瓶放在采样器上用于GPC分析。
[0561] 洗脱速率:1 · OOmL/分钟
[0562] 注射体积:100. 00 μ m (GPC-方法 B 50. 00 μ m)
[0563] 在 40°C 的 THF 中进行测量。仪器:Agilent Serie 1100/1200 ;模块设置:Iso 栗、自动进样器、自动调温器、vw-检测器、RI-检测器、脱气器;Columns PL Mixed B/ HP Mixed B。在每个GPC-装置中,在连接模式下使用3个柱。每个柱的长度:300mm; 柱类型:79911GP-MXB, Plgel 10 μπι MIXED-B GPC/SEC 柱,Fa.安捷伦科技(Agilent Technologies)〇
[0564] GPC 标准物:EasiCal PS-1 聚苯乙烯标准物,Spatula Α+Β
[0565] 苯乙稀标准物制造商:Polymer Laboratories (Varian Deutschland GmbH)。
[0566] 使用多分散性(Mw/Mn)作为分子量分布的度量。基于两种规程中的一种来计算 Mw (重均分子量)和Μη (数均分子量)。
[0567] Mpl、Mp2、Mp3对应于在GPC曲线的第一、第二或第三个峰处测量的(最大峰值)分 子量[第一峰Mpl (最低分子量)位于曲线的右侧,最后一个峰(最高分子量)位于曲线的 左侧]。最大峰值分子量意指最大峰值强度位置处的峰值分子量。Mp2和Mp3是与一个大 分子偶联的两个或三个聚合物链。Mpl是一个聚合物链(基础分子量一没有两个或更多个 聚合物链与一个大分子的偶联)。总偶联率代表偶联的聚合物相对于总聚合物重量的重量 分数总和,包括所有偶联聚合物和未偶联聚合物的重量分数的总和。总偶联率如下计算:
[0568] CR (总)=(Σ所有偶联峰的面积分数[具有最大Mp2的峰与具有最尚索引的最 大峰值的峰之比]ν( Σ所有峰的面积分数[具有最大峰值Mpl的峰与具有最高索引的最 大峰值的峰之比])。
[0569] 单独偶联率(例如,对应于具有最大峰值Mp2的峰的两个偶联的聚合物臂)如下 计算:
[0570] CR(2臂)=(具有最大峰值Mp2的峰的面积分数ν(Σ所有峰的面积分数[具有 最大峰值Mpl的峰与具有最高索引的最大峰值的峰之比])。
[0571] 充油聚合物中的油含量由根据ASTM D 5574-95的提取方法通过使用微波提取器 (来自CEM的MARS)和lg的样品重量测定。提取的橡胶样品在140°C下干燥30分钟。
[0572] 通过在380cc Banbury 混合器(来自 Brabender GmbH&Co KG的Labstation 350S) 中组合下表4中所列的成分来制备橡胶化合物,随后进行两相混合过程。阶段1.将除了硫 化包组分以外的所有组分混合到一起以形成阶段1配方。阶段2.将混合的硫化包组分混 合到阶段1配方中以形成阶段2配方。
[0573] 根据 ASTM D 1646(2004),在来自 Alpha Technologies UK 的 MV 2000E 上于 100°C [ML1+4(100°C )]的温度下以1分钟预热时间和4分钟转子运行时间测量门尼粘度。 对干燥(不含溶剂)原料聚合物(未硫化橡胶)进行橡胶门尼粘度测量。原料聚合物的门 尼值列在表3中。在根据表4制备的未固化(未硫化)的第二状态聚合物化合物样品上测 量化合物门尼粘度。化合物门尼粘度值列在表5中。
[0574] 根据ASTM D 5289-95 (2001年再次批准),使用无转子剪切流变仪(来自Alpha Technologies UK的MDR 2000E)进行未硫化流变特性的测量,以测量固化时间(TC)。在 160°C的恒定温度下,对根据表4的未硫化的第二阶段聚合物配方进行流变仪测量。聚合物 样品量为约4. 5g。样品形状和形状制备由测量装置(来自Alpha Technologies UK的MDR 2000E)标准化和定义。TC 50和TC 90值分别为硫化反应达到50%和90%转化率所需的 时间。测量作为反应时间的函数的力矩。由产生的力矩对时间曲线自动计算硫化转化率。 TS 1和TS 2值分别为在硫化期间使力矩比各自的力矩最小值(ML)增加 ldNm和2dNm所需 的时间。
[0575] 根据ASTM D 412-98A(2002年再次批准),使用哑铃型模具C试件在Zwick Z010 上测量抗张强度、断裂伸长率和300%伸长率的模量(模量300)。在标准哑铃型模具C试件 中,使用具有2_厚度的那些。在室温下,对根据表4制备的固化的(硫化的)第二阶段聚合 物样品进行抗张强度测量。在160°C下,将阶段2配方在16至25分钟内硫化至TC95 (95% 硫化转化率)(参见表5中的固化数据)。
[0576] 根据ASTM D 623,方法A,在Doli Goodrich曲率计上测量生热。对根据表5的硫 化的第二阶段聚合物样品进行测量。在160°C下,将阶段2配方硫化至TC95 (95%硫化转化 率)(参见表5中的固化数据)。
[0577] 根据DIN 53512,于0°C和60°C下在Zwick 5109上测量回弹性。对根据表4制 备的固化的(硫化的)第二阶段聚合物样品进行测量。在160°C下,将阶段2配方硫化至 TC95(95%硫化转化率)(参见表5中的固化数据)。0°C的指数越小,抗湿滑性越好(越低 =越好)。60°C的指数越大,滞后损耗越低并且滚动阻力越小(越高=越好)。
[0578] 根据DIN 53516(1987-06-01)测量DIN磨耗。指数越大,耐磨性越小(越小=越 好)。对根据表5的硫化的第二阶段聚合物配方进行磨损测量。
[0579] 通常,断裂伸长率值、抗张强度、模量300和60°C的回弹性越高,样品性能越好;而 生热、〇°C的回弹性和磨损越低,样品性能越好。优选地,TS 1为>0.5分钟,TS 2为>1.5分 钟,TC 50为3至8分钟,TC 90为8至19分钟。
[0580] 改性剂制备:使用四种聚合引发剂前体化合物(P1至P4)、四种聚合引发剂(II至 14)和两种链端改性剂。聚合引发剂前体化合物P1至P4和聚合引发剂11、12、13和14与 本发明一致。
[0581] 二亚乙烯基聚合引发剂前体化合物的表征
[0582] 二亚乙烯基前体化合物P1-P4根据US 4, 982, 029中描述的方法合成并且在以下 不出和表征:
[0584] 匪R (300MHz,23 Γ,CDC13) : δ = 7. 42 (s,1H,Ar-H),7. 30 (s,7H,Ar-H), 6. 73(d, 4H, Ar-H), 5. 40(s, 2H, = CH2), 5. 28 (s, 2H, = CH2), 2. 98 (s, 12H, NCH3) ppm ;13C-NMR(75MHz, 23°C,CDC13) δ = 149. 94, 149. 70, 141. 70, 128. 97, 128. 46, 127. 78, 127. 64 ,112. 20, 111. 49, 40. 65ppm。
[0586] iH-NMRGOOMHz,23°C,C6D6) : δ = 7. 50-7. 48 (m,2H,Ar-H),7. 45-7. 42 (m,4H,Ar-H ),6. 50-6. 48 (m, 4H, Ar-H), 5. 50 (d, 2H, = CH2), 5. 37 (d, 2H, = CH2), 2. 93 (q, 8H, NCH2), 0. 85 (t, 12H, NCH2CH3)ppm ;13C-NMR(101MHz,23°C,C6D6) δ = 150. 70, 147. 71,143. 06, 129. 73, 12 9. 22, 128. 41, 128. 32, 128. 19, 111. 74, 111. 07, 44. 34, 12. 67ppm〇
[0588] iH-NMRGOOMHz, 23 °C,C6D6) : δ = 7. 28-7. 09 (m, 12H, Ar-H),5. 36 (d, 4H, = CH2), 2. 65 (t,4H,SCH2),1. 47 (q,4H,CH2),1. 24 (sext.,4H,CH2),0· 74 (t,6H,CH3) ppm。
[0590] ^-NMR (400MHz, 23 °C , C6D6) : δ = 7. 66 (m, 1H, Ar-H), 7. 32-7. 25 (m, 6H, Ar-H) ,7. 09-7. 05 (m, 1H, Ar-H), 6. 84-6. 80 (m, 4H, Ar-H), 5. 40 (d, 2H, = CH2), 5. 35 (d, 2H,= CH2),0. 12(s, 36H, Si(CH3)3)ppm;13C-NMR(101MHz, 23〇C,C6D6) δ = 150. 10, 148.05, 142.36, 137. 12, 130. 07, 128. 82, 128. 32, 128. 16, 113. 69, 2. 26ppm〇
[0591] 引发剂化合物
[0592] 引发剂II的制备
[0594] 包含II的典型引发剂混合物,例如在表2中实施例2的制备中使用,制备如下。将 前体化合物P1 (36. 9g, lOOmmol)溶解在400mL环己烷中。添加 TMEDA(40. 7g, 350mmol)和 n-BuLi (63. 4g, 200mmol,环己烷中20wt%溶液)。溶液的颜色立即变为暗红色,表明形成了 二价阴离子II。由于II具有非常高的空气和湿气敏感性,以其水解产物Ila对该化合物进 行表征。因此,将引发剂混合物样品用过量甲醇水解并且通过NMR和GC-MS表征。
[0595] ^-NMR (400MHz, 23 °C , C6D6) : δ = 6. 94-6. 86 (m, 8H, Ar-H), 6. 33-6. 31 (m, 4H, Ar-H ),3. 63-3. 58 (m, 2H, 2x Ar-CH-Ar), 2. 22 (s, 12H, NCH3), 1. 82-1. 76 (m, 2H, Ar2CH-CH2), 1. 07- 0· 88(m, 12H, (CH2)3CH3), 0· 54(t, 6H, (CH2)3CH3)ppm ;13C-NMR(101MHz,23°C,C6D6) δ = 149. 4 3, 146. 72, 134. 07, 128. 86, 128. 65, 128. 16, 128. 15, 127. 91,113. 35, 50. 9
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