聚合引发剂的制作方法
【专利说明】聚合引发剂 发明领域
[0001] 本发明涉及聚合引发剂及其制备。本发明还涉及利用本发明的引发剂制备的聚合 物，包括改性（即，链端改性）聚合物，以及由所述聚合物制备的聚合物组合物。此外，本 发明涉及这些组合物在制备硫化组合物中的用途以及由其制备的制品。所述聚合物组合物 可用于制备具有相对低滞后损耗、优良抓附性能和高耐磨性的硫化的因此交联的弹性体组 合物。此类组合物可用在许多制品中，包括具有低生热（heat build-up)、低滚动阻力和高 耐磨性以及结合其他期望的物理和化学特性（例如良好湿路抓附力、冰面抓附力以及抗拉 强度和优异加工性）的良好平衡的轮胎面。
[0002] 发明背景
[0003] 越来越高的油价以及要求减少汽车二氧化碳排放量的国家立法迫使轮胎和橡胶 制造商生产"高燃料效率（fuel-efficient)"从而节省燃料的轮胎。获得高燃料效率的 轮胎的一般方法是生产具有低滞后损耗的轮胎配方。硫化弹性体聚合物中滞后现象的主 要来源是由于自由聚合物链端，即，聚合物链的最后一个交联节点与末端之间的弹性体聚 合物链段。聚合物的这种自由端不参与有效的弹性可恢复过程，因此，传递到聚合物这一 段的能量损失。消散的能量在动态变形下导致明显的滞后现象。硫化弹性体聚合物中滞 后现象的另一个来源归因于填料颗粒在硫化弹性体聚合物组合物中的不充分分布。交联 弹性体聚合物组合物的滞后损耗与其在60°C下的tan δ值有关（参见ISO 4664-1:2005 ; Rubber, Vulcanized or thermoplastic ；Determination of dynamic properties - part l:General guidance)。一般来说，在60°C下具有相对小的tan δ值的硫化弹性体聚合物组 合物由于具有较低的滞后损耗所以是优选的。在最终的轮胎产品中，这转化成了更低的滚 动阻力和更好的燃料经济性。
[0004] 人们普遍认为，可以以降低湿路抓附力性能为代价制备较低滚动阻力的轮胎。例 如，如果在无规溶聚苯乙烯-丁二烯橡胶（无规SSBR)中，相对于总聚丁二烯单元浓度来降 低聚苯乙烯单元浓度，并且1，2-聚丁二烯单元浓度保持恒定，则SSBR玻璃化转变温度降 低，结果，60°C下的tan δ和〇°C下的tan δ二者均降低，通常对应于轮胎改善的滚动阻力 以及降低的湿路抓附力性能。同样地，如果在无规SSBR中，相对于总聚丁二烯单元浓度来 降低1，2-聚丁二烯单元浓度，并且聚苯乙烯单元浓度保持恒定，则SSBR玻璃化转变稳定降 低，结果，60°C下的tan δ和〇°C下的tan δ二者均降低，通常对应于轮胎改善的滚动阻力以 及降低的湿路抓附力性能。因此，当正确评估硫化橡胶性能时，与60°C下的tan δ相关的滚 动阻力和与〇°C下的tan δ相关的湿路抓附力二者均应随同轮胎生热一起监测。
[0005] -种普遍接受的用于减少滞后损耗的方法是减少弹性体聚合物的自由链端的数 目。文献中已描述了多种技术，包括使用"偶联剂"如氯化锡，其能够使聚合物链端官能化 并且与弹性体组合物的组分如与填料或与聚合物的不饱和部分反应。此类技术和偶联剂的 实例描述于以下专利中：U. S. 3, 281，383 ;U. S. 3, 244, 664和U. S. 3, 692, 874 (例如，四氯硅 烷）；U. S. 3, 978, 103 ;U. S. 4, 048, 206 ;U. S. 4, 474, 908 ;U. S. 6, 777, 569 (封闭型巯基硅烷） 和U. S. 3, 078, 254 (多卤素取代的烃，例如1，3, 5-三（溴甲基）苯）；U. S. 4, 616, 069 (锡化 合物和有机氨基或胺化合物）；以及u. S. 2005/0124740。
[0006] 参考文章 "Synthesis of end-functionalized polymer by means of living anionic polymerization"，Journal of Macromolecular Chemistry and Physics，197,（1996) ,3135-3148描述了具有羟基（-OH)和巯基（-SH)官能团端帽的"含聚 苯乙烯"和"含聚异戊二烯"的活性聚合物的合成，其通过活性聚合物与含有甲硅烷基醚和 甲硅烷基硫醚功能的卤代烷的反应获得。在终止反应中叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS)基 团优选作为-OH和-SH官能团的保护基，这是因为发现相应的甲硅烷基醚和硫醚均是稳定 的并且与阴离子活性聚合物相容。
[0007] TO 2007/047943描述了由式（R0)x(R)ySi-R' -S-SiR3表示的甲硅烷硫化物ω链 端改性剂生产链端改性的弹性体聚合物的用途，其中X是1、2或3，y是0、1或2，x+y = 3， R是烷基，并且R'是芳基、烷基芳基或者烷基，所述弹性体聚合物被用作硫化弹性体聚合物 组合物或者轮胎面中的组分。
[0008] 更具体地，根据W0 2007/047943,甲硅烷硫化物化合物与阴离子引发的活性聚 合物反应以产生"链端改性"聚合物，随后将其与填料、硫化剂、促进剂或油增量剂（oil extender)混合以生产具有低滞后损耗的硫化弹性体聚合物组合物。
[0009] 所述硫化弹性体聚合物组合物被描述为在60 °C下表现较低的tan δ值（特别是与 基于相应未改性聚合物的化合物相比）而对〇°C下的tan δ值和加工性能没有不利影响。 已证实包含改性聚合物的个别示例性固化聚合物配方导致降低的60°C下的tan δ值和生 热值但是相等的〇°C下的tan δ值。其被描述为可用于制备具有较低滚动阻力同时保持良 好湿路抓附力性能的轮胎面。如果改性剂包含两个或三个烷氧基基团（X = 2或3)，则所得 官能化聚合物包含-Si-〇R基团和-S-SiR3基团，其在合适条件（例如在官能化聚合物与填 料的反应性混合期间通常存在）下，转变为硅烷醇基团（-Si-ΟΗ)和硫醇基团（-S-H)。硅烷 醇基团和硫醇基团相对于包含硅烷醇表面基团的填料（例如二氧化硅）而言具有反应性。 因此，预期了官能化聚合物和二氧化硅之间键的形成。虽然可以通过应用W0 2007/047943 中描述的技术显著改善固化橡胶滞后性能，但是由于通过使用所述改性剂化合物仅一个聚 合物链端可被官能化，所述技术的影响有限。因此，需要第二聚合物链端的有效改性。
[0010] 需要可用于进一步优化含二氧化硅和碳黑的硫化橡胶的动态性能（包括低滞后 损耗和高耐磨性，对应于轮胎中的高湿路抓附力、低滚动阻力和高耐磨性）的改性方法及 所得聚合物，包括改性聚合物。此外，需要进一步降低热暴露期间和机械应力下硫化橡胶的 生热。这些需求通过以下发明得以满足。
[0011] 发明概述
[0012] 在第一个方面，本发明提供了根据式1的聚合引发剂：
[0013]
[0014] 或者其路易斯碱加合物，
[0015] 其中，
[0016] 每个M1独立地选自锂、钠和钾；
[0017] 每个R1独立地选自（C「C1M)烷基和（C2-C1M)烯基，其任选地被一个或多个 (C6-C12)芳基取代并且任选地通过至多25个单体单元与碳原子C连接，所述单体单元选自 共辄二烯单体和芳香族乙烯基化合物，特别是丁二烯、异戊二烯和苯乙烯；
[0018] 每个R12独立地选自氢、（CVQ。）烷基、（C6_C12)芳基和（C 7_C1S)烷基芳基；
[0019] 每个Y1独立地选自氮原子、硫原子和娃原子；
[0020] R3、R4和R5各自独立地选自（C fCj烷基、二（Q-Q)烷基胺（只有当Y1是硅原子 时）、（C6-C1S)芳基、（C7-C1S)烷基芳基以及，当Y 1不是硅原子时，-SiR14R15R16,其中R 14、R15和 R16各自独立地选自（CrCls)烷基、（C6-C 1S)芳基和（C7-C1S)烷基芳基；η和〇各自为选自0 和1的整数；并且当Υ1= Ν时η+ο = 1，当Y1=S时η = ο = 0,以及当Y 1= Si时η+ο = 2 ；
[0021] m是选自1、2和3的整数；
[0022] 每个E独立地选自（CfCls)烷基、（C6_C1S)芳基、（C 7_C1S)烷基芳基和_Y3(R9) (R1。）t(Rn)u，其中
[0023] Y3选自氮原子、硫原子和硅原子；R9、!^和R 11各自独立地选自（CVCd烷基、二 (CfC6)烷基胺（只有当Y3是硅原子时）、（c6-cls)芳基、（c 7-cls)烷基芳基以及，当Y3不是 硅原子时，-SiR2°R21R22,其中R2°、R 21和R22各自独立地选自（CfCd烷基、（C6-C1S)芳基和 (C7_C1S)烷基芳基；t和u各自为选自0和1的整数；并且当Y3= N时t+u = 1，当Y3= S 时 t = u = 0,以及当 Y3= Si 时 t+u = 2 ;
[0024] s是选自0、1和2的整数；
[0025] 每个F独立地选自（CfCls)烷基、（C6-C1S)芳基、（C 7-C1S)烷基芳基和-Y2(R6) (R7) q(R\，其中
[0026] Y2选自氮原子、硫原子和硅原子；R6、R7和R s各自独立地选自（(VCd烷基、二 (CfC6)烷基胺（只有当Y2是硅原子时）、（C6_C1S)芳基、（C 7_C1S)烷基芳基以及，当Y2不是 硅原子时，-SiR17RlsR19,其中R17、R 18和R19各自独立地选自（Ci-Cj烷基、（C6-C1S)芳基和 (C7_C1S)烷基芳基；q和r各自为选自0和1的整数；并且当Y2= N时q+r = 1，当Y2= S 时 q = r = 0,以及当 Y2= Si 时 q+r = 2 ;
[0027] p是选自0、1、2和3的整数；
[0028] K 选自氮、〉C-H 和〉C-Y3(R9) (R10) t(Rn)u，其中 Y3、R9、R10、R11、t 和 u 独立地如上文 所定义。
[0029] 在第二个方面，本发明提供了一种制备式1聚合引发剂（包括其路易斯碱加合物） 的方法，其包括使（i)式2化合物与（ii)至少一种式3化合物以及任选地（iii)路易斯碱 反应的步骤：
[0031] 其中1(4、卩、￥1、1?3、1?4、1?5、1? 12、111、11、〇、？和8各自如式1所定义，
[0032] R￥
[0033] 式 3
[0034] 其中M1和R1各自如式1所定义。
[0035] 在第三个方面，本发明提供了本发明的聚合物（包括改性聚合物），其为以下物质 的反应产物
[0036] i)式1聚合引发剂或者其路易斯碱加合物，和
[0037] ii)至少一种可聚合单体，其选自共辄稀经和芳香族乙烯基化合物。
[0038] 在第四个方面，本发明提供了制备本发明的聚合物（包括改性聚合物）的方法，其 包括使以下物质反应的步骤：
[0039] i)式1聚合引发剂或者其路易斯碱加合物，和
[0040] ii)至少一种可聚合单体，其选自共辄稀经和芳香族乙烯基化合物。
[0041] 在第五个方面，本发明提供了第一聚合物组合物，其包含本发明的聚合物（包括 改性聚合物）和一种或多种另外的组分，所述另外的组分选自：（i)添加到用于制备所述聚 合物的聚合过程中的或者由聚合过程形成的组分，以及（ii)在从聚合过程中除去溶剂后 保留的组分。添加到聚合过程中的组分特别包括油（增量油）、稳定剂和另外的聚合物。
[0042] 在第六个方面，本发明提供了第二聚合物组合物，其包括本发明的聚合物（包括 改性聚合物）和一种或多种填料。所述第二聚合物组合物是如从聚合过程中除去溶剂后获 得的本发明聚合物（包括改性聚合物）与一种或多种填料和另外的任选组分机械混合的结 果。
[0043] 所述第一和第二聚合物组合物还可以任选地包含至少一种硫化剂。
[0044] 在第七个方面，本发明提供一种硫化聚合物组合物，其通过使包含至少一种硫化 剂的第一或第二聚合物组合物硫化获得。
[0045] 在第八个方面，本发明提供了一种制备第七个方面的硫化聚合物组合物的方法， 其包括使包含至少一种硫化剂的第一或第二聚合物组合物硫化的步骤。
[0046] 在第九个方面，本发明名提供了一种制品，其包括至少一个组件，所述组件由本发 明的硫化聚合物组合物形成。所述制品可以是例如轮胎、轮胎面、轮胎侧壁、汽车零件、鞋类 部件、高尔夫球、皮带、垫片、密封件或软管。
[0047] 发明详述
[0048] 聚合引发剂（引发剂化合物）
[0049] 本发明第一个方面的聚合引发剂是如上文所定义的式1化合物。本发明聚合引发 剂包含至少两个各自与金属原子M1连接的碳阴离子。
[0050] 在一个优选实施方案中，M1是锂；
[0051 ] R1是相同的并且选自（C fQ。）烷基；
[0052] 每个R12独立地选自氢和（C「Q。）烷基，优选氢；
[0053] Y1和Y 2是相同的；
[0054] R3、R4和R5各自独立地选自（C「C1S)烷基以及，当Y 1不是硅原子时，-SiR14R15R16， 其中R14、R15和R 16各自独立地选自（C「C1S)烷基；
[0055] 每个E独立地选自（CfCls)烷基；
[0056] 每个F独立地选自-Y2 (R6) (R7) q (R%，其中R6、R7和R8各自独立地选自（C i-Cj烷 基以及，当Y2不是硅原子时，-SiR 17R1SR19,其中R17、R1S和R 19各自独立地选自（C fCj烷基；
[0057] p是选自1、2和3的整数；
[0058] K选自氮和〉C-H;并且
[0059] 所有其他取代基或基团如对于式1所一般定义。
[0060] 在一个实施方案中，Y\Y2和Y 3各自为硫原子。在另一个实施方案中，Y\Y2和Y 3各自为氮原子。在又一个实施方案中，Υ1、Υ2和Υ 3各自为硅原子。
[0061] 在一个被称为"实施方案1"的优选实施方案中，式1聚合引发剂由下式5表不：
[0063] 或者其路易斯碱加合物，
[0064] 其中
[0065] Μ1 是锂；
[0066] 每个R1独立地选自（C fCls)烷基；
[0067] p是选自1、2和3的整数；
[0068] K选自氮和〉C-H;并且
[0069] 所有其他取代基或基团如对于上式1所一般定义。
[0070] 在式5聚合引发剂的一个实施方案中，
[0071] 每个R1独立地选自（C「C7)烷基；
[0072] R12 是氢；
[0073] R3、R4和R5各自独立地选自（C「C1Q)烷基以及，当Y 1不是硅原子时，-SiR14R15R16， 其中R14、R15和R 16各自独立地选自（C fCj烷基；并且
[0074] R6、R7和R8各自独立地选自（C「C1Q)烷基以及，当Y 2不是硅原子时，-SiR17RlsR19， 其中R17、R1S和R 19各自独立地选自（C「C16)烷基。
[0075] 在式5聚合引发剂的一个优选实施方案中，
[0076] 每个R1独立地选自（C「CJ烷基；
[0077] R12 是氢；
[0078] R3、R4和R5各自独立地选自（C「C1S)烷基以及，当Y 1不是硅原子时，-SiR14R15R16， 其中R14、R15和R 16各自独立地选自（C「Q。）烷基；
[0079] R6、R7和R8各自独立地选自（C「C1S)烷基以及，当Y 2不是硅原子时，-SiR17RlsR19， 其中R17、R1S和R 19各自独立地选自（C「Q。）烷基；
[0080] m和p各自独立j；也选自整数1和2 ;并且
[0081] 所有其他取代基或基团如本文对于实施方案1所一般定义。
[0082] 在另一个被称为"实施方案2"的优选实施方案中，式1聚合引发剂由下式6表不：
[0084] 或者其路易斯碱加合物，
[0085] 其中，
[0086] M1 是锂；
[0087] 每个R1独立地选自（C fQ。）烷基；
[0088] R12 是氢；
[0089] R3、R4和R5各自独立地选自（C「C1S)烷基以及，当Y 1不是硅原子时，-SiR14R15R16， 其中R14、R15和R 16各自独立地选自（C「Q。）烷基；
[0090] m和p各自独立j；也为选自1和2的整数；
[0091] R6、R7和R8各自独立地选自（C「C1S)烷基以及，当Y 2不是硅原子时，-SiR17RlsR19， 其中R17、R1S和R 19各自独立地选自（C 烷基；并且
[0092] 所有其他取代基或基团如对于上式1所一般定义。
[0093] 在式6聚合引发剂的一个实施方案中，
[0094] 每个R1独立地选自（C「C7)烷基；
[0095] R12 是氢；
[0096] R3、R4和R5各自独立地选自（C烷基以及，当Y1不是硅原子时，-SiR 14R15R16， 其中R14、R15和R 16选自（C「C16)烷基；并且
[0097] R6、R7和R8各自独立地选自（C「C1Q)烷基以及，当Y 2不是硅原子时，-SiR17RlsR19， 其中R17、R1S和R 19各自独立地选自（C「Q。）烷基。
[0098] 在更具体的实施方案中，所述聚合引发剂由下式17、18或19表示：
[0101] 或者其路易斯碱加合物，
[0102] 其中
[0103] M1 是锂；
[0104] 每个R1独立地选自（C「C1S)烷基；并且
[0105] 所有其他取代基或基团如对于上式1所一般定义。
[0106] 在由式17、18或19表示的聚合引发剂的一个实施方案中，
[0107] 每个R1独立地选自（C fC!。）烷基；
[0108] R12 是氢；
[0109] R3、R4和R5各自独立地选自（C「C1S)烷基以及，当Y 1不是硅原子时，-SiR14R15R16; 其中R14、R15和R 16选自（C「C1Q)烷基；并且
[0110] R6、R7和R8各自独立地选自（C「C1S)烷基以及，当Y 2不是硅原子时，-SiR17RlsR19， 其中R17、R1S和R 19各自独立地选自（C「Q。）烷基。
[0111] 在式17、18或19的一个实施方案中，
[0112] 每个R1各自独立地选自（C「C7)烷基；
[0113] R12 是氢；
[0114] R3、R4和R5各自独立地选自（C「C1Q)烷基以及，当Y 1不是硅原子时，-SiR14R15R16; 其中R14、R15和R 16选自（C「C1Q)烷基；并且
[0115] R6、R7和R8各自独立地选自（C「C1S)烷基以及，当Y 2不是硅原子时，-SiRnRlsR19， 其中R17、R1S和R 19各自独立地选自（C「Q。）烷基。
[0116] 在由式1、5、6、17、18和19表示的聚合引发剂中，式6、17、18和19的那些是优选 的，并且式18的那些是最优选的。
[0117] 路易斯碱
[0118] 用于与本发明式1聚合引发剂（包括其实施方案，例如式5、6以及17至19的那 些）形成路易斯碱加合物的合适的路易斯碱包括在"无规化剂（Randomizer Agent)"部分 中描述的那些以及根据下式20和21的那些：
[0120] 其中
[0121] R72、R73、R74、R75、R76、R 77、R78、R79、Rs°、RS1、R 82、R83、R84和 R85各自独立地选自氢、（C i _C1S) 烷基、（c6-cls)芳基和（c7-cls)烷基芳基；
[0122] z是选自1、2和3的整数；并且
[0123] X是选自1、2、3、4和5的整数。
[0124] 用于本发明式1聚合引发剂的优选路易斯碱是式20和21的那些，特别优选的是 式21的那些，其中z是选自1、2和3的整数。
[0125] 制备聚合引发剂的方法
[0126] 作为本发明的第二个方面，本发明的聚合引发剂由式2的相应聚合引发剂前体化 合物产生，所述前体化合物包括至少两个与芳环共辄的烯烃键。
[0127] 制备式1聚合引发剂（包括其路易斯碱加合物）的方法包括使式2引发剂前体化 合物与至少一种式3化合物和任选的路易斯碱反应的步骤。反应通常在式3化合物与式2 化合物的摩尔当量之比为1. 1至16 (1. 1:1至16:1)、优选1. 5至4、甚至更优选1. 8至2. 2 下进行。优选地在_60°C至130°C、优选0°C至100°C、甚至更优选20°C至70°C的温度下， 在非极性溶剂，包括烃溶剂，包括脂肪族溶剂和芳香族溶剂，优选脂肪族溶剂，例如己烷、庚 烷、戊烷、isopar、环己烷和甲基环己烷中进行，并且通常进行2秒至3天、优选5秒至2天、 甚至更优选10秒至10天的一段时间。
[0128] 本发明的聚合引发剂（其中R1通过至多25个单体单元与碳原子C连接）可以 通过式3化合物与单体的在先反应获得，所述单体选自共辄二烯单体和芳香族乙烯基化合 物，特别是丁二烯、异戊二烯和苯乙烯，从而产生式3化合物（其中R1通过至多25个单体 单元的低聚链与M1连接）。随后，式3 "低聚物"与本文所述式2引发剂前体化合物反应。
[0129] 可以在添加式3化合物并与之反应之前将路易斯碱添加到式2前体化合物中，以 便路易斯碱从一开始就存在于反应中。或者，可以在反应期间或反应结束后添加。任何这 些可选添加均将导致式1聚合引发剂的路易斯碱加合物的形成。当路易斯碱存在于用于制 备本发明的聚合引发剂的反应中时，通常按照式2引发剂前体化合物与路易斯碱的摩尔当 量之比为0. 1至20、优选0. 4至5. 0、甚至更优选0. 5至3. 0下对其进行使用。
[0130] 为了提高聚合引发剂的储存稳定性（储存寿命），可以使包含聚合引发剂并且包 含碱金属M1的所得反应混合物与有限量的一种或多种可聚合单体接触，所述可聚合单体选 自共辄二稀单体和芳香族乙烯基化合物，优选地选自苯乙稀、丁二稀和异戊二稀。为此，适 当地使用每当量碱金属至多1000当量、优选地至多200当量、最优选地至多75当量的可聚 合单体。
[0131] 所述反应和式2和式3化合物的优选实施方案是提供如本文在聚合引发剂的描述 中所定义的式1聚合引发剂及其实施方案的那些。
[0132] 在被称为"实施方案3"的一个实施方案中，如上文所定义的式5聚合引发剂通过 下式7化合物与至少一种式3化合物和任选的路易斯碱反应来获得
[0134] 式 7 中 K、Y1、Y2、R3、R4、R5、R 6、R7、R8、R12、m、n、〇、p、q 和 r 如对于式 5 所定义，式 3 中M1和R1如对于式5所定义。
[0135] 实施方案3的反应以及式7和3化合物的优选实施方案是提供如本文在聚合引发 剂的描述中所定义的式5 (实施方案1)聚合引发剂及其实施方案的那些。
[0136] 在一个实施方案中，如上文所定义的式17聚合引发剂通过下式22化合物与至少 一种式3化合物和任选的路易斯碱反应来获得
[0137]
[0138] 式22中R3、R4、R5、R 6、R7、R8、R12、m和p如对于式17所定义，式3中Μ 1和R 1如对 于式17所定义。
[0139] 在一个实施方案中，如上文所定义的式18聚合引发剂通过下式23化合物与至少 一种式3化合物和任选的路易斯碱反应来获得
[0141] 式23中1?3、1?4、1?6、1? 7、1?12、111和口如对于式18所定义，式3中]\11和1?1如对于式18 所定义。
[0142] 在一个实施方案中，如上文所定义的式19聚合引发剂通过下式24化合物与至少 一种式3化合物和任选的路易斯碱反应来获得
[0144] 式24中R3、R6、R12、m和p如对于式19所定义，式3中M 1和R 1如对于式19所定 义。
[0145] 所述反应和式22、23或24以及式3化合物的优选实施方案是分别提供如本文在 聚合引发剂的描述中所定义的式17、18或19聚合引发剂及其实施方案的那些。
[0146] 可用的聚合引发剂前体化合物包括以下：
[0151] 聚合物
[0152] 本发明第三个方面的聚合物（包括改性聚合物）是以下的反应产物：
[0153] i)式1聚合引发剂或其路易斯碱加合物，和
[0154] ii)至少一种可聚合单体，其选自共辄稀经和芳香族乙烯基化合物。
[0155] 通常，为了制备本发明的聚合物，可以使用一种或多种本发明的聚合引发剂。
[0156] 在本发明的聚合物的特定实施方案中，用于其制备的聚合引发剂是选自如本文在 聚合引发剂的描述中所定义的实施方案和优选实施方案的一种或多