一种船舶电线电缆护套材料用改性粒子及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种船舶电线电缆护套材料用改性粒子及其制备方法，属于聚合物加 工技术领域。
【背景技术】
[0002] 母粒，别名母料，是20世纪80年代发展站起来的一种塑料/橡胶加工助剂，它是由 超量的化学助剂、载体树脂/橡胶和分散剂等所组成。母粒是指在塑料/橡胶加工成型过程 中，为了操作上的方便，将所需要的各种助剂、填料与少量载体树脂/橡胶先进行混合混炼， 经过挤出机等设备计量、混合、熔融、挤出、切粒等加工过程制得的颗粒料，母粒在薄膜、塑 料/橡胶制品、化纤、电缆、建筑材料等塑料产品领域广泛应用。目前市场上用于电缆的传统 母粒存在着产品结构单一、功能增强不高的缺点，随着电缆行业的高速发展，现有母粒已无 法满足市场的需求，因此，急需开发一种产品结构丰富的高性能功能增强母粒。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种船舶电线电缆护套材料用改性粒子及其制备方法，该 改性粒子能够提高船舶电线电缆护套材料的耐水性和抗腐蚀性。
[0004] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
[0005] -种船舶电线电缆护套材料用改性粒子，由以下重量份的原料制成:氯醚树脂32-44、全氟醚橡胶18-27、环状六氯三聚磷腈14-22、古塔胶8-14、重钙粉18-24、三唑二巯基胺 盐2-4、明矾石粉10-15、癸二酸二丁酯8-12、油酸镁3-4、十七氟癸基三乙氧基硅烷2-3、小烛 树蜡4-6、松香酸钙3-5、N-羟甲基硬脂酰胺2-4、邻苯基苯酚2-3、改性填料15-20;
[0006 ]所述改性填料的制备方法如下:a、取以下重量份的原料:核桃砂18-26、方镁石12-19、废瓷片10-15、醋酸乙烯酯15-25、苯乙烯20-30、丙烯酸丁酯5-10、过硫酸铵0.2-0.4、碳 酸氢钠0.1-0.2、十二烷基硫酸钠0.6-1.2、乳化剂0P-100.4-0.8、γ -甲基丙烯酰氧基丙基 三甲氧基硅烷1-2、乙烯基三乙氧基硅烷0.8-1.6、羊毛蜡25-35、琥珀酸单甘油酯10-15、聚 己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇10-15、异鲸蜡醇棕榈酸酯3-6、异丙基三(二辛基焦磷 酸酰氧基)钛酸酯2-3、蒸馏水100-150;b、取核桃砂、方镁石、废瓷片混合均匀，粉碎，过100-150目，待用；c、将十二烷基硫酸钠和乳化剂0P-10混合均匀，加入蒸馏水，充分搅拌均匀，然 后再加入醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和步骤b制得的粉体，搅拌均匀后水浴加热至60-70°C，加入过硫酸铵和碳酸氢钠，搅拌20-30min后升温至70-80°C，加入γ -甲基丙烯酰氧 基丙基三甲氧基硅烷，搅拌1-2h，降温至40°C以下，用氨水调节pH值至7-8,过滤，烘干;d、将 羊毛蜡、琥珀酸单甘油酯、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇混合均匀，加热至完全熔 化，然后加入步骤c制得的包覆粉体、异鲸蜡醇棕榈酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基） 钛酸酯，在温度为80_90°C，转速为1000-1500r/min的条件下搅拌15-20min，降温至常温，即 得。
[0007] -种船舶电线电缆护套材料用改性粒子的制备方法，包括以下步骤：
[0008] (1)将重钙粉、明矾石粉加入高速搅拌机内搅拌至70_80°C时，加入癸二酸二丁酯、 N-羟甲基硬脂酰胺，搅拌3-5min，待物料温度降至45°C以下时出料；
[0009] (2)将氯醚树脂、全氟醚橡胶、环状六氯三聚磷腈、古塔胶、小烛树蜡、油酸镁加入 高速搅拌机内搅拌至65-75°C时，加入改性填料以及步骤（1)制得的混合料，搅拌至80-90°C 时转入冷混机内，再加入余下原料，搅拌至40_50°C时，出料；
[0010] (3)将步骤(2)制得的混合料加入双螺杆挤出机混炼挤出，经冷却切粒烘干，即得 所述改性粒子。
[0011] 上述改性填料采用核桃砂、方镁石、废瓷片三种无机填料复合，再采用有机硅改性 的苯乙烯-丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯三元共聚乳液包覆复合料，最后再用羊毛蜡、琥珀酸单 甘油酯、聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇进行二次包覆，经过上次处理的复合填料， 不仅可以提高填料在高聚物基体中的分散性，改性与高聚物间的相容性，还可以提高母粒 的功能增强，使其具有优异的耐水性、耐候性和耐久性。
[0012] 本发明的有益效果：
[0013] 本发明添加的氯醚树脂防腐性能好，耐老化性好，全氟醚橡胶耐化学性、耐热性优 异，使得改性粒子具有优异的耐水、耐酸、碱、盐的高防腐蚀性能，添加的环状六氯三聚磷腈 与邻苯基苯酚、三唑二巯基胺盐并用，提高了抗氧化性及耐老化性，添加的古塔胶与十七氟 癸基三乙氧基硅烷、松香酸钙复配使用，提高了耐水性。
【具体实施方式】
[0014] -种船舶电线电缆护套材料用改性粒子，由以下重量(kg)的原料制成:氯醚树脂 37、全氟醚橡胶22、环状六氯三聚磷腈16、古塔胶10、重钙粉22、三唑二巯基胺盐3、明矾石粉 1、癸二酸二丁酯10、油酸镁3、十七氟癸基三乙氧基硅烷2.5、小烛树蜡5、松香酸钙4、N-羟甲 基硬脂酰胺3、邻苯基苯酚2.5、改性填料17;
[0015] 所述改性填料的制备方法如下:a、取以下重量(kg)的原料:核桃砂23、方镁石17、 废瓷片12、醋酸乙烯酯22、苯乙烯26、丙烯酸丁酯7、过硫酸铵0.25、碳酸氢钠0.15、十二烷基 硫酸钠0.9、乳化剂0P-100.6、γ -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷1.5、乙烯基三乙氧基 硅烷1.2、羊毛蜡32、琥珀酸单甘油酯13、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇12、异鲸蜡 醇棕榈酸酯4、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯2.5、蒸馏水125;b、取核桃砂、方镁 石、废瓷片混合均匀，粉碎，过150目，待用；c、将十二烷基硫酸钠和乳化剂0P-10混合均匀， 加入蒸馏水，充分搅拌均匀，然后再加入醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和步骤b制得的粉 体，搅拌均匀后水浴加热至60°C，加入过硫酸铵和碳酸氢钠，搅拌25min后升温至75°C，加入 γ -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，搅拌lh，降温至40°C以下，用氨水调节pH值至7.5， 过滤，烘干;d、将羊毛蜡、琥珀酸单甘油酯、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇混合均 匀，加热至完全熔化，然后加入步骤c制得的包覆粉体、异鲸蜡醇棕榈酸酯、异丙基三(二辛 基焦磷酸酰氧基)钛酸酯，在温度为85°C，转速为1500r/min的条件下搅拌15min，降温至常 温，即得。
[0016] -种船舶电线电缆护套材料用改性粒子的制备方法，包括以下步骤：
[0017] (1)将重钙粉、明矾石粉加入高速搅拌机内搅拌至80°C时，加入癸二酸二丁酯、N-羟甲基硬脂酰胺，搅拌3min，待物料温度降至45°C以下时出料；
[0018] (2)将氯醚树脂、全氟醚橡胶、环状六氯三聚磷腈、古塔胶、小烛树蜡、油酸镁加入 高速搅拌机内搅拌至70°C时，加入改性填料以及步骤（1)制得的混合料，搅拌至85°C时转入 冷混机内，再加入余下原料，搅拌至40°C时，出料；
[0019] (3)将步骤(2)制得的混合料加入双螺杆挤出机混炼挤出，经冷却切粒烘干，即得 所述改性粒子。
[0020] 上述实施例制得的改性粒子用于填充船舶电线电缆PVC护套材料的性能测试结果 如下表所示：
[0021] 表1填充改性粒子的船舶电线电缆PVC护套材料的性能测试结果
[0022]
【主权项】
1. 一种船舶电线电缆护套材料用改性粒子，其特征在于，由以下重量份的原料制成:氯 醚树脂32-44、全氟醚橡胶18-27、环状六氯三聚磷腈14-22、古塔胶8-14、重钙粉18-24、 三唑二巯基胺盐2-4、明矾石粉10-15、癸二酸二丁酯8-12、油酸镁3-4、十七氟癸基三乙氧 基硅烷2-3、小烛树蜡4-6、松香酸钙3-5、N-羟甲基硬脂酰胺2-4、邻苯基苯酚2-3、改性填料 15-20； 所述改性填料的制备方法如下:a、取以下重量份的原料:核桃砂18-26、方镁石12-19、废瓷片10-15、醋酸乙烯酯15-25、苯乙烯20-30、丙烯酸丁酯5-10、过硫酸铵0.2-0.4、碳酸 氢钠0.1-0.2、十二烷基硫酸钠0.6-1.2、乳化剂0P-10 0.4-0.8、γ-甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷1-2、乙烯基三乙氧基硅烷0.8-1.6、羊毛蜡25-35、琥珀酸单甘油酯10-15、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇10-15、异鲸蜡醇棕榈酸酯3-6、异丙基三(二辛 基焦磷酸酰氧基)钛酸酯2-3、蒸馏水100-150;b、取核桃砂、方镁石、废瓷片混合均匀，粉 碎，过100-150目，待用；c、将十二烷基硫酸钠和乳化剂0P-10混合均匀，加入蒸馏水，充分搅 拌均匀，然后再加入醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和步骤b制得的粉体，搅拌均匀后水浴 加热至60-70°C，加入过硫酸铵和碳酸氢钠，搅拌20-30min后升温至70-80°C，加入γ-甲基 丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，搅拌l-2h，降温至40°C以下，用氨水调节pH值至7-8,过滤， 烘干;d、将羊毛蜡、琥珀酸单甘油酯、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇混合均匀，加 热至完全熔化，然后加入步骤c制得的包覆粉体、异鲸蜡醇棕榈酸酯、异丙基三(二辛基焦 磷酸酰氧基)钛酸酯，在温度为80_90°C，转速为1000-1500r/min的条件下搅拌15-20min，降 温至常温，即得。2. 根据权利要求1所述的船舶电线电缆护套材料用改性粒子的制备方法，其特征在于， 包括以下步骤： 将重钙粉、明矾石粉加入高速搅拌机内搅拌至70-80°C时，加入癸二酸二丁酯、N-羟甲 基硬脂酰胺，搅拌3_5min，待物料温度降至45°C以下时出料； 将氯醚树脂、全氟醚橡胶、环状六氯三聚磷腈、古塔胶、小烛树蜡、油酸镁加入高速搅拌 机内搅拌至65-75°C时，加入改性填料以及步骤（1)制得的混合料，搅拌至80-90°C时转入冷 混机内，再加入余下原料，搅拌至40-50°C时，出料； (3)将步骤(2)制得的混合料加入双螺杆挤出机混炼挤出，经冷却切粒烘干，即得所述 改性粒子。
【专利摘要】本发明公开了一种船舶电线电缆护套材料用改性粒子及其制备方法，其由以下重量份的原料制成：氯醚树脂32-44、全氟醚橡胶18-27、环状六氯三聚磷腈14-22、古塔胶8-14、重钙粉18-24、三唑二巯基胺盐2-4、明矾石粉10-15、癸二酸二丁酯8-12、油酸镁3-4、十七氟癸基三乙氧基硅烷2-3、小烛树蜡4-6、松香酸钙3-5、N-羟甲基硬脂酰胺2-4、邻苯基苯酚2-3、改性填料15-20。本发明添加的氯醚树脂防腐性能好，耐老化性好，全氟醚橡胶耐化学性、耐热性优异，使得改性粒子具有优异的耐水、耐酸、碱、盐的高防腐蚀性能。
【IPC分类】C08K5/13, C08K13/06, C08L27/06, C08L71/00, C08K9/04, C08K3/26, C08K9/06, C08L91/06, C08L7/00, C08K5/5419, C08K5/5399
【公开号】CN105440487
【申请号】CN201510929483
【发明人】陈亦峰, 彭永领
【申请人】中冠电缆有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年12月11日