的制备方法
【专利说明】具有探测苦味酸的发光晶体材料i[Cu(DMS0)5][Cu4l6 (DMSO)]}n的制备方法 -技术领域
[0001] 本发明设及芳香硝基爆炸物探测材料的制备，具体设及一种具有探测苦味酸（2， 4，6-;硝基苯酪)的发光晶体材料{[ Cu (DMS0) 5 ] [ Cu4l 6 (DMS0) ]} η的制备方法。 二【背景技术】
[0002] 从第二次世界大战开始，芳香硝基化合物作为一种具有高能量的爆炸物被广泛应 用于军事和工业领域。快速和有选择性地探测芳香硝基爆炸物已经成为与国±安全、军事 应用、法医调查W及雷场分析等许多领域的问题之一。又因为运些芳香硝基爆炸物是重要 的环境污染物之一，所^在±壤和地下水中探测芳香硝基爆炸物对掩埋跟踪、水下炸药和 弹药基地附近的环境监测等都是非常至关重要的，因此研究芳香硝基爆炸物的探测是非常 有意义的。目前芳香硝基爆炸物的检测方法主要采用模拟犬类能力（电子鼻)和精密仪器来 进行，运些设备不仅昂贵、复杂，并且在现场使用的时要解决仪器设备可随时移动等问题。 因此，寻找方便易行和低成本的方法来探测芳香硝基爆炸物是很重要的。基于配位化合物 的巧光性能来进行芳香硝基爆炸物的探测获得了越来越多的关注，归功于其高灵敏性、简 单性、响应时间快W及在液相和固相中都能使用等诸多优点。例如，Ξ维的配合物[Cd (NDC) 0.5 (PCA) ] · Gx (G =客体分子，NDC = 2，6-糞二甲酸，PCA = 4-化晚甲酸)对2，4，6-Ξ硝 基苯酪探测有高度的灵敏性。
[0003] 在硝基苯、对硝基甲苯、2,4-二硝基甲苯、2,4,6-Ξ硝基甲苯和苦味酸等众多的芳 香硝基爆炸物之中，苦味酸爆炸能力强、安全系数低，因而具有极高的危险性及化学毒性， 从而成为芳香硝基爆炸物探测的重点。近些年来，对苦味酸进行探测的配位化合物材料得 到了相关学科研究人员的广泛关注。例如文献Angew.Chem. ,2013, 125,2953和 化em. Eur. J.，2015，21，2029都报道了具有苦味酸探测性能的配位化合物。 Ξ
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种具有探测苦味酸的发光晶体材料{[Cu(DMS0)5][化4l6 (DMS0)]}n的制备方法。
[000引所述发光晶体材料，其特征在于，化学式为{[Cu(DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n，属于正 交晶系，空间群为？212121，晶胞参数为化=巧..糾10(巧1，.&=15.:5巧7(6)无仁= 17.4257(6) Α，α = β= 丫二90°，Z = 4。所述晶体材料结构如图1所示，属于阴阳离子型结构。 阳离子为五个二甲亚讽(DMS0)分子配位的Cu2%阴离子为[Cu4l6(DMS0)]簇通过共用舰原子 相互连接成的一维链状结构。
[0006] 实现本发明包括W下步骤：
[0007] 1.1将舰化亚铜加入有机溶剂中，揽拌数分钟；
[000引1.2将盐酸滴加到步骤1.1中制得的溶液中，调节pH为酸性；
[0009] 1.3将1.2中制得的溶液在室溫下揽拌数小时，制得含发光晶体材料{[Cu(DMS0)5]
[CU4l6(DMS0) ] }n的溶液并过滤；
[0010] 1.4向步骤1.3中制得的含发光晶体材料{[Cu(DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n的溶液中 加入沉淀剂，经过结晶、过滤、洗涂、干燥即得发光晶体材料{[化(DMS0) 5 ] [ Cml 6 (DMS0) ]} η。 [0011 ]本发明具有探测苦味酸的发光晶体材料{[Cu(DMS0)5] [Cu4l6(DMS0) ]}η的制备方 法中，溶液抑的范围为2~4。
[0012]本发明与现有技术相比，其显著优点为：（1)合成路线简单、产率较高；（2)合成的 原料易得;（3)材料的苦味酸探测性能较好;（4)材料的化学、光学稳定性好。 四【附图说明】
[0013 ]图1:发光晶体材料{[ Cu (DMS0) 5 ] [ Cml 6 (DMS0) ]} η的阴阳离子结构图。
[0014]图2:加入不同体积的ImM的苦味酸异丙醇溶液，发光晶体材料{[化(DMS0)5 ] [ Cu4l6 (DMSO) ] }n在异丙醇悬浮液中的巧光光谱图(激发光波长339nm，发射波长415nm)。
[001引本发明所制备的发光晶体材料{[Cu (DMS0)5 ] [Cu4l6(DMS0) ]} η对苦味酸具有灵敏 的探测效果。随着苦味酸异丙醇溶液(ImM)的不断加入，此发光晶体材料在异丙醇悬浮液中 的巧光发射峰逐渐减弱。在加入量为12化L时，发光晶体材料{[Cu化MS0) 5 ][化4l6 (DMS0) ]} η 的巧光巧灭率达到90% W上。
[0016]图3:所制备的发光晶体材料{[ Cu (DMS0) 5 ][加 416 (DMS0) ]} η的粉末X-射线衍射谱 图。
[0017]本发明所制备的发光晶体材料{[ Cu (DMS0) 5 ] [ Cm16 (DMS0) ]} η的粉末X-射线衍射 衍射图样与理论计算的X-射线衍射图样基本一致，说明本发明所制备的发光晶体材料{[Cu (DMS0)5] [CU4l6(DMS0) ] }n具有很高的纯度。 五【具体实施方式】
[0018] 实施例1:本发明具有探测苦味酸的发光晶体材料{[Cu(DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n 的制备方法，包括W下步骤：
[0019] 第一步，将Immol舰化亚铜加入3毫升二甲亚讽溶液中，揽拌30分钟；
[0020] 第二步，将盐酸滴加到第一步中制得的溶液中，调节抑=2;
[0021] 第Ξ步，将第二步中制得的溶液在室溫下揽拌两小时，制得含发光晶体材料{[Cu (DMS0)日][Cu4l 6 (DMS0) ]} η的溶液并过滤；
[0022] 第四步，向第Ξ步中制得的发光晶体材料{[ Cu (DMS0) 5 ] [ Cml 6 (DMS0) ]} η溶液中加 入异丙醇，经过结晶得到黄色块状晶体，过滤、洗涂、干燥后即得到发光晶体材料{[Cu (DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n。
[0023] 苦味酸探测性能测试:把制备的发光晶体材料{[ Cu (DMSO) 5 ] [ Cml 6 (DMSO) ]} n( 1毫 克)加入到3毫升的异丙醇溶液中，超声两小时后静置两天形成稳定的悬浮液。然后在339nm 激发光下测定加入不同量的苦味酸异丙醇溶液的巧光光谱，进行苦味酸探测性能的测试。
[0024] 实施例2:本发明具有探测苦味酸的发光晶体材料{[Cu(DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n 的制备方法，包括W下步骤：
[00巧]第一步，将Immol舰化亚铜加入3毫升二甲亚讽溶液中，揽拌30分钟；
[0026] 第二步，将盐酸滴加到第一步中制得的溶液中，调节抑=3;
[0027] 第Ξ步，将第二步中制得的溶液在室溫下揽拌两小时，制得含有发光晶体材料 {[ Cu (DMS0) 5 ] [ Cu4l 6 (DMS0) ]} η的溶液并过滤；
[0028] 第四步，向第Ξ步中制得的发光晶体材料{[ Cu (DMS0) 5 ] [ Cml 6 (DMS0) ]} η溶液中加 入异丙醇，经过结晶得到黄色块状晶体，过滤、洗涂、干燥后即得到发光晶体材料{[Cu (DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n。
[0029] 苦味酸探测性能测试:把制备的发光晶体材料{[ Cu (DMSO) 5 ] [ Cml 6 (DMSO) ]} n( 1毫 克)加入到3毫升的异丙醇溶液中，超声两小时后静置两天形成稳定的悬浮液。然后在339nm 激发光下测定加入不同量的苦味酸异丙醇溶液的巧光光谱，进行苦味酸探测性能的测试。
[0030] 实施例3:本发明具有探测苦味酸的发光晶体材料{[Cu(DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n 的制备方法，包括W下步骤：
[0031] 第一步，将Immol舰化亚铜加入3毫升二甲亚讽溶液中，揽拌30分钟；
[0032] 第二步，将盐酸滴加到第一步中制得的溶液中，调节抑=4;
[0033] 第Ξ步，将第二步中制得的溶液在室溫下揽拌两小时，制得含有发光晶体材料 {[ Cu (DMS0) 5 ] [ Cu4l 6 (DMS0) ]} η的溶液并过滤；
[0034] 第四步，向第Ξ步中制得的发光晶体材料{[ Cu (DMS0) 5 ] [ Cml 6 (DMS0) ]} η溶液中加 入异丙醇，经过结晶得到黄色块状晶体，过滤、洗涂、干燥后即得到发光晶体材料{[Cu (DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n。
[0035] 苦味酸探测性能测试:把制备的发光晶体材料{[Cu(DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n(l毫 克)加入到3毫升的异丙醇溶液中，超声两小时后静置两天形成稳定的悬浮液。然后在339nm 激发光下测定加入不同量的苦味酸异丙醇溶液的巧光光谱，进行苦味酸探测性能的测试。
[0036] 实施例4:本发明具有探测苦味酸的发光晶体材料{[Cu(DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n 的制备方法，包括W下步骤：
[0037] 第一步，将Immol舰化亚铜加入3毫升二甲亚讽溶液中，揽拌30分钟；
[003引第二步，将盐酸滴加到第一步中制得的溶液中，调节抑=3;
[0039] 第Ξ步，将第二步中制得的溶液在室溫下揽拌两小时，制得含有发光晶体材料 {[ Cu (DMS0) 5 ] [ Cu4l 6 (DMS0) ]} η的溶液并过滤；
[0040] 第四步，向第Ξ步中制得的发光晶体材料{[ Cu (DMS0) 5 ] [ Cml 6 (DMS0) ]} η溶液中加 入乙醇，经过结晶得到黄色块状晶体，过滤、洗涂、干燥后即得到发光晶体材料{[Cu (DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n。
[0041 ]苦味酸探测性能测试:把制备的发光晶体材料{[Cu(DMS0)5][Cu4l6(DMS0)]}n(l毫 克)加入到3毫升的异丙醇溶液中，超声两小时后静置两天形成稳定的悬浮液。然后在339nm 激发光下测定加入不同量的苦味酸异丙醇溶液的巧光光谱，进行苦味酸探测性能的测试。
【主权项】
1. 具有探测苦味酸的发光晶体材料{[ Cu (DMSO) 5 ] [ CU416 (DMSO) ]} n的制备方法，包括以 下步骤： 1.1将碘化亚铜加入有机溶剂中，搅拌数分钟； 1.2将盐酸滴加到步骤1.1中制得的溶液中，调节pH为酸性； 1.3将1.2中制得的溶液在室温下搅拌数小时，制得含有发光晶体材料{ [Cu(DMS0)5] [Cu4l6(DMS0) ] }"的溶液并过滤； 1.4向步骤1.3中制得的发光晶体材料{[ Cu(DMSO)5 ] [ Ciul6(DMSO) ]}"溶液中加入沉淀 剂，经过结晶、过滤、洗涤、干燥即得到发光晶体材料{[ Cu (DMSO) 5 ] [ Ciul 6 (DMSO) ]} n。2. 根据权利要求1所述的具有苦味酸探测性能的发光晶体材料{[Cu(DMSO)5][Cu4I 6 (DMSO)]} n的制备方法中，其特征在于调节的pH范围为2~4。3. 根据权利要求1所述的具有苦味酸探测性能的发光晶体材料{[Cu(DMSO)5][Cu4I 6 (DMS0)]}n的制备方法中，其特征在于沉淀剂包括醇类溶剂，乙腈、丙酮和乙醚。4. 根据权利要求3所述的具有苦味酸探测性能的发光晶体材料{[Cu(DMSO)5][Cu4I 6 (DMS0)]}n的制备方法中，其特征在于醇类溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇。
【专利摘要】本发明公开了一种具有探测苦味酸的发光晶体材料{[Cu(DMSO)5][Cu4I6(DMSO)]}n的制备方法。将碘化亚铜加入到二甲亚砜中溶液中，搅拌反应数分钟；然后逐滴滴加盐酸至溶液pH＝2～4，搅拌两小时，制得含有发光晶体材料{[Cu(DMSO)5][Cu4I6(DMSO)]}n的溶液并过滤；最后向制得的发光晶体材料{[Cu(DMSO)5][Cu4I6(DMSO)]}n溶液中加入沉淀剂，经过结晶、过滤、洗涤、干燥即得到发光晶体材料{[Cu(DMSO)5][Cu4I6(DMSO)]}n。本发明的优点为：获得一种具备高效探测苦味酸的发光晶体材料{[Cu(DMSO)5][Cu4I6(DMSO)]}n。
【IPC分类】G01N21/64, C09K11/06, C07F1/08
【公开号】CN105585585
【申请号】CN201610120560
【发明人】张金方, 刘宇航, 张弛
【申请人】江南大学
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2016年3月3日