制备对位支化的烷基取代的羟基芳族化合物的方法_2

文档序号:9924813阅读:来源:国知局
金属的盐"等。过碱性产物是如下金属盐或 者络合物,其特征在于金属含量超过了根据金属和与该金属反应的具体的酸性有机化合物 例如簇酸的化学计量比而存在的含量。合适的过碱性金属包括碱±金属例如儀,巧,领和 锁。合适的过碱性金属可W由相应的金属氨氧化物来提供,例如氨氧化巧和氨氧化儀分别 提供了碱±金属巧和儀的来源。另外的过碱性可W通过加入酸性过碱化化合物例如二氧化 碳和棚酸来实现。
[0046] 术语"締基班巧酸或者酸酢"和"烷基班巧酸或者酸酢"可W互换使用。
[0047] 作为本文使用的,术语"异构化的a締控(IAOr指的是如下a締控,其已经经历了异 构化条件,运导致了所存在的締控物类的分布和/或沿着烷基链引入烷基支化的改变。
[0048] 部分支化的线性締控-术语"部分支化的线性締控"指的是一类线性締控,其包含 小于1个烷基支链/含有双键的直链,其中该烷基支链可W是甲基或者更高级。部分支化的 线性締控还可W包含双键异构化的締控。
[0049] 支化締控-术语"支化締控"指的是一类締控,其包含一个或多个烷基支链/含有双 键的线性直链,其中该烷基支链可W是甲基或者更高级的。
[0050] 双键异构化的线性締控-术语"双键异构化的线性締控"指的是一类线性締控,其 包含大于5%的如下締控,在其中碳-碳双键没有在端部(即,双键不位于所述链的第一和第 二个碳原子之间)。
[0051] 本发明设及一种制备包含主要量的对位支化的烷基取代的径基芳族化合物的异 构体混合物的方法。通常,该方法包括W下步骤:(a)提供异构体混合物,其包含主要量的对 位二(烷基取代的)芳族化合物;其中第一烷基取代基是C3-C8烷基部分和第二烷基取代基是 C4+n-Cs+n支化的烷基部分,其中n是0-42和进一步地,其中该第二烷基取代基比第一烷基取 代基多了至少1个碳原子;(b)在含氧源存在下,使包含主要量的对位二(烷基取代的)芳族 化合物的异构体混合物经历氧化条件,由此将第一烷基取代基(其是C3-C8烷基部分)转化成 含有氨过氧化物的取代的部分,来生产异构体混合物,其包含主要量的对位支化的烷基取 代的、氨过氧化物的取代的芳族化合物;和(C)将含有氨过氧化物的取代的部分转化成径基 部分,由此提供异构体混合物,其包含主要量的对位支化的烷基取代的径基芳族化合物。
[0052] 在步骤(a)中,提供了异构体混合物,其包含主要量的对位二(烷基取代的)芳族化 合物;第一烷基取代基是C3-C8烷基部分和第二烷基取代基是C4+n-Cs+n支化的烷基部分,其中 n是0-42和进一步地,其中该第二烷基取代基比第一烷基取代基多了至少1个碳原子。通常, 该异构体混合物是通过如下来获得的:在酸性催化剂存在下,在足W形成二烷基化苯的异 构体混合物(其如上文所述,富含对位二烷基化的苯异构体和进一步富含对位2-苯基烧控 和对位3-苯基烧控异构体)的反应条件下,用一种或多种支化的烷基化剂来烷基化单烷基 芳族化合物。
[0053] 通常,起始单烷基芳族化合物可W是市售的。合适类型的单烷基芳族化合物包括 但不限于枯締等及其混合物。可选择地,该起始单烷基芳族化合物可W通过本领域公知的 方法制备,例如使苯与合适的烷基化剂在反应条件下接触,来形成单烷基芳族化合物。例如 该烷基化剂可W是丙締,下締,己締或者辛締,由此分别生产了枯締,下基苯,己基苯或者辛 基苯。
[0054] 用于烷基化所述单烷基芳族化合物的一种或多种支化的烷基化剂可W包括一种 或多种支化的a締控。合适的一种或多种支化的a締控包括聚締控,其可W衍生自C3或者更 高级的单締控(即,丙締低聚物,下締低聚物或者共低聚物等)。在一种实施方案中,支化的a 締控的混合物包括丙締低聚物或者下締低聚物或者其混合物。
[0055] 在本发明的一种实施方案中,该一种或多种支化的締控包括正a締控,其已经使用 例如固体或者液体酸催化剂进行了异构化。一种类型的酸性催化剂是固体催化剂,其具有 至少一种金属氧化物和具有小于5.5埃的平均孔径。另一类型是具有一维孔体系的分子筛, 例如 SM-3 ,MAPO-11,SAPO-11,SSZ-32,ZSM-23 ,MAP0-39,SAP0-39,ZSM-22 和 SSZ-20。可用于 异构化的其他可能的固体酸性催化剂包括ZSM-35,SUZ4,NU-23,NU-87和天然或者合成儀碱 沸石。运些分子筛是本领域公知的,并且在Rosemarie Szostak的化n化ook of Molecular Sieves(纽约,Van Nos化and Reinhold,1992)和美国专利No. 5282858中进行了讨论,其在 此引入用于全部目的之参考。可W使用的另一类型的异构化催化剂是五幾基铁(Fe(CO)S)。
[0056] 异构化方法可^^分批或者连续的模式来进行。该方法溫度可^是50°(:-250°(:。 在分批模式中,典型的方法是使用揽拌的高压蓋或者玻璃烧瓶,其可W加热到期望的反应 溫度。连续方法最有效是在固定床方法中进行。固定床方法中的空间速率可W是0.1-10或 者更大WHSV。在固定床方法中,将催化剂加入反应器中,并且在至少150°C的溫度下在真空 或者流动惰性干燥气体下进行活化或者干燥。活化后,将催化剂冷却到期望的反应溫度,并 且引入締控流。收集含有部分支化的,异构化的締控的反应器流出物。所形成的部分支化的 异构化的締控相比于非异构化締控包含不同的締控分布(a-締控,e-締控,内締控,=取代 的締控和亚乙締基締控)和支化含量且选择条件来获得关于締控的烷基链的碳1和碳2之间 的双键水平的适当结构(a-締控含量)。
[0057] 合适的正a締控包括但不限于1-己締,1-壬締,1-癸締,1-十二碳締等及其混合物。 在一种实施方案中,该支化的烷基化剂是选自具有大约10-大约30个碳原子/分子的締控的 正a締控的混合物。在一种实施方案中,该支化的烷基化剂是选自具有大约12-大约30个碳 原子/分子的締控的正a締控的混合物。在一种实施方案中,支化的烷基化剂是选自具有大 约18-大约30个碳原子/分子的締控的正a締控的混合物。在一种实施方案中,该支化的烷基 化剂是选自具有大约20-大约24个碳原子/分子的締控的正a締控的混合物。
[0058] 用一种或多种支化的烷基化剂烷基化该单烷基芳族化合物有利地在酸性烷基化 催化剂存在下进行。有用的酸性烷基化催化剂包括例如沸石催化剂,路易斯和布朗斯泰德 酸催化剂,固体酸催化剂等等及其混合物。合适的沸石催化剂包括天然沸石,合成沸石等及 其混合物。具体的,沸石(其是无机结晶多孔化合物,含有娃和侣)是在耐热性和对于枯締的 目标选择性方面适于本发明的固体酸物质。沸石优选具有与枯締分子尺寸大约相同尺寸的 孔,并且具有6,8,10,11,12或者14元环结构,和更优选12元环结构。具有12元环结构的沸石 的例子包括Y型,USY型,发光沸石型,脱侣的发光沸石型,0型,MCM-22型和MCM-56型。
[0化9]在一种实施方案中,合适的沸石包括Y沸石,0,SSZ-25,SSZ-26和SSZ-33。其他可能 的催化剂包括L沸石,发光沸石,伯格斯石,首猜叶形(cloverite),VPI-5 ,MCM-41 ,MCM-36, SAP0-8,SAP0-5 ,MAP0-36,SAP040,SAP0-41 ,MAPS0-46,CoAPO-50,六边形八面沸石(EMC-2), 钢菱沸石,针沸石(W沸石),菱钟沸石,ZSM-18 ,ZSM-12。一些运些催化剂在Rosemarie Szostak的化n化ook of Mole州Iar Sieves(纽约,Van Noshand Reinhold,1992)中进行 了讨论。
[0060] 在一种实施方案中,酸性催化剂是酸性发光沸石。任何酸性发光沸石可W用作烧 基化步骤中的烷基化催化剂,条件是所形成的异构体混合物包含主要量的对位二(烷基取 代的)芳族化合物。一种合适的酸性发光沸石催化剂和其制备描述在美国专利No. 5004841 中,其内容在此引入作为参考。典型的运些沸石催化剂可W购自例如BASF,W. R. Grace&Co. 等。有用的路易斯酸催化剂包括但不限于=氯化侣,=漠化侣,=舰化侣,=氣化棚,=漠化 棚,立舰化棚,Anibe r 1 y S t:⑥36和Ambe r 1 ys说)7〇等。
[0061] 有用的酸性粘±可W衍生自天然存在的或者合成材料。本领域技术人员将认可存 在着许多运样的粘±,其已知是烷基化催化剂。运样的酸性粘±的例子包括蒙脱石,合成粘 ±(laponite)和皂石。柱状化粘±也可W用作催化剂。
[0062] 用于本发明方法的催化剂可W使用现有技术公知的程序成形或者形成片剂,挤出 物或者任何其他形状例如珠子。挤出物的制备需要存在粘合剂例如氧化侣。片剂催化剂不 需要存在粘合剂,但是粘合剂可W存在于片剂沸石催化剂中。结晶沸石粉末可W压缩来形 成片剂。
[0063] 通常,该酸性催化剂的存在量是大约Iwt%-大约70wt%,基于该烷基化反应混合 物的总重量。在一种实施方案中,该酸性催化剂的存在量是大约5-大约50wt%,基于烷基化 反应混合物的总重量。
[0064] 烷基化的反应条件取决于所用催化剂的类型,和反应条件的任何合适组,其产生 了包含主要量的对位二(烷基取代的)芳族化合物的异构体混合物。通常,反应溫度将是轻 质溶剂的沸腾溫度。在一种
当前第2页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1