具有木质气味的化合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及香料领域。更具体地，本发明设及2-甲基-5-[2-甲基-3-亚甲基二环
[2.2.1]庚-5-締-2-基）]-2-戊締-1-醇或其低级醋W及它们作为加香成分的用途，特别是 赋予檀香和雪松木香调。本发明还包含本发明的化合物作为加香组合物或加香消费品的一 部分。
【背景技术】
[0002] 据我们所知，本发明的化合物在现有技术中均是未知的。
[0003] 檀香精油是香料业中非常重要的材料。存在许多具有檀香的植物物种，但是仅有 印度物种享有提供出色油的声誉，而其它物种被认为缺乏"天然的檀香"和/或"牛奶檀香 Qait de santair。由于印度的植物物种现在是受保护的物种并且不再能够W工业规模 获得，所W实际需求能够赋予尽可能天然的檀香香调的成分和/或能够改善现有天然油类 嗅觉概况的成分。据我们所知，当前已知的檀香香料成分均不具有此种性能。
【发明内容】
[0004] 现在，我们出乎意料地发现式(I)的化合物能够用作加香成分，例如赋予檀香和雪 松木类型的气味香调，
[0005;
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[0006] 该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式;并且其 中R表示氨原子或Ci-3簇基。
[0007] 根据本发明的特定实施方式，所述R基团表示氨原子或式HC0(甲酯基）、C也CO(乙 酷基)的基团。根据本发明的特定的实施方式，所述R基团表示氨原子。
[000引根据本发明的任何实施方式，并且独立于特定的方面，化合物(I)可W为任一其立 体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式。为了清楚起见，术语"立体异构体"是 指任何非对映异构体、对映异构体、外消旋体或构型E或Z的碳-碳双键异构体。
[0009] 根据本发明的任何实施方式，化合物（I)是立体异构体的混合物的形式，该混合物 包含大于50%(w/w)的（153,251?，41?5)立体异构体，即如式（1-4)中示出的具有相对外向型 构型(桥接亚甲基和締丙醇链)的化合物，
[0010]
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[0011]其中粗线和阴影线指示相对构型。优选地，所述立体异构体的混合物包含大于 70%(w/w)或甚至大于90%(w/w)的（1SR，2SR，4RS)立体异构体。
[0012] 根据本发明的任何实施方式，化合物（I)是立体异构体的混合物的形式，该混合物 包含大于50% (w/w)的（IR,2R，4S)立体异构体，即具有如式(I-B)中示出的绝对构型的化合 物。
[0013] (I-B)
[0014] 其中粗线和阴影线指示绝对构型。优选地，所述立体异构体的混合物包含大于 70%(巧/^)或甚至大于90%(巧/^)的（13,21?，45)立体异构体。
[0015] 根据本发明上述实施方式中的任何一个，所述化合物可W是其E或Z异构体的形式 或所述异构体的混合物的形式，例如，本发明包含由一种或多种式(I)的化合物组成的物质 组合物，所述化合物具有相同的化学结构但是具有不同的双键构型。特别地，化合物（I)可 W是由异构体E和Z组成的混合物的形式并且其中所述异构体Z占总混合物的至少50%或甚 至至少75% (即混合物Z/E为75/25~100/0)。
[0016] 作为本发明化合物的具体例子，可W引用作为非限制性例子的(-)-(2Z)-2-甲基-5-[ (IR, 2R, 4S )-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1 ]庚-5-締-2-基）]-2-戊締-1-醇，在下文中也 称为(-)-脱氨-e-檀香醇(如实施例1中描述的立体异构体的混合物的形式），其具有浓郁的 组合有雪松木香调的檀香气味。
[0017] 令人惊讶地，已经发现，本发明化合物的气味能够提升天然的"牛奶檀香"和天然 檀香木提取物诸如澳大利亚檀香油的溫暖特性。运种提升效果是非常出乎意料的，因为其 在具有檀香香调的任何合成衍生物中均是未知的。
[0018]当与具有檀香内涵(commutation)的现有技术化合物的气味相比，（-)-(2Z)-2-甲 基-5-[ (IR, 2R,4S)-2-甲基-3-亚甲基-二环[2.2.1 ]庚-5-締-2-基）]-2-戊締-1-醇的气味 呈现出了其自身的特殊性。
[0019] 当将本发明化合物的气味与现有技术化合物(-)-(2Z)-e-檀香醇的气味进行比较 时，本发明的化合物因具有更强的檀香香调且较少的甜味而与之不同。本发明的化合物还 因具有天然化合物(-)-(2Z)-e-檀香醇中不存在的雪松木香调而显著地不同。
[0020] 当将本发明化合物的气味与现有技术檀香气味剂2-甲基-4-(2,2,3-=甲基-3-环 戊締-1-基)-4-戊締-1-醇（参见EP 694520)的气味相比较时，本发明的化合物因具有更强 天然的、较少化学品味的檀香香调而与之不同。本发明的化合物还因具有所述现有技术化 合物中不存在的雪松木香调而显著地不同。
[0021] 如上所述，本发明设及式（I)的化合物作为加香成分的用途。换句话说，本发明设 及一种赋予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特性的方法，此方法包含将 有效量的至少一种式（I)的化合物添加至所述组合物或制品中。"式(I)的化合物的用途"在 此也可理解为任何含有化合物(I)并且能够有利地被应用于香料工业中的组合物的用途。
[0022] 顺便地，本发明的一个具体目标是一种用于赋予、增强、提升、改善或改变加香组 合物或已加香制品的气味特性的方法，所述加香组合物或已加香制品包含檀香木特别是澳 大利亚物种的檀香木的天然提取物，该方法包含向所述组合物或制品中加入有效量的至少 一种式(I)的化合物。
[0023] 实际上能够有利地被用作加香成分的所述组合物也是本发明的一个目的。
[0024] 因此，本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：
[0025] i)作为加香成分的至少一种如上定义的本发明的化合物；
[0026] ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选择的成分;和
[0027] iii)可选的至少一种香料佐剂。
[0028] "香料载体"在此我们指的是从香料业的角度实际上是中性的材料，即不显著改变 加香成分的感官特性的材料。所述载体可W是液体或固体。
[0029] 作为液体载体，可W列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体 系，或通常用于香料业的溶剂。通常用于香料业的溶剂的特性和类型的详细描述不能穷尽。 然而，可W列举作为非限制性例子的溶剂如最常用的一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙醋、肉 豆違酸异丙醋、苯甲酸节醋、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或巧樣酸乙醋。对于包含香料载 体和香料基料运二者的组合物，除了前述列举的香料载体外，其它适合的香料载体也可W 是乙醇、水/乙醇混合物、巧樣締或其它祗締、异链烧控如W Isopar^商标公知的那些（来 源：6《《〇]1畑日1]1；[。日1)或二醇酸和二醇酸醋如^00曹站的;1@商标公知的那些（来源：00讯 Chemical Company)。
[0030] 作为固体载体，可W列举作为非限制性例子的吸收胶或聚合物、或包封材料。此类 材料的例子可W包括成壁和增塑材料，如单糖、二糖或=糖、天然或改性淀粉、水解胶体、纤 维素衍生物、聚醋酸乙締醋、聚乙締醇、蛋白质或果胶、或在参考文献例如H. Scherz, Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmittel,Band 2der Schriftenreihe Lebensmittelchemie,Leb地s.mittelqiial.拋t,Eehr'S Verlag GnAHfe Co. ,Hamburg，1996中列举的材料。包封是一种本领域技术人员众所周知的方法，例如，可W 用如喷雾干燥、凝聚或挤出等技术实施;或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
[0031] "香料基料"在此我们指的是一种组合物，其包含至少一种加香助成分。
[0032] 所述加香助成分不是式（I)的化合物。另外，"加香助成分"在此是指一种化合物， 其用于加香制剂或组合物中W赋予快感。换句话说，要被认为是加香成分，此种助成分必须 被本领域技术人员公认为能够W积极或令人愉悦的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅 仅是具有气味。
[0033] 存在于基料中的加香助成分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情 况下不能穷尽，本领域技术人员基于其常识并且根据预期的用途或应用W及期望的感官效 果能够对其进行选择。概括来说，运些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内醋类、醒 类、酬类、醋类、酸类、醋酸醋类、腊类、祗类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所 述加香助成分可W是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多的运些助成分列于参 考文献诸如S.Arctander的著作（Perfume and Flavor 化emicals, 1969,Montclair,New Jersey,USA)或其更新的版本或类似性质的其它著作中，W及香料业领域内丰富的专利文 献中。还应当可理解的是，所述助成分还可W是已知的W受控方式释放各种类型加香化合 物的化合物。
[0034] 根据本发明上述实施方式中的任何一个，所述香料基料包