具有杀虫特性的活性化合物结合物的制作方法
【专利说明】具有杀虫特性的活性化合物结合物
[0001] 本发明涉及新的活性化合物结合物，其首先包含至少一种已知的式（I)化合物， 且其次包含至少一种选自拟除虫菊酯类的其他活性化合物，所述结合物极其适合用于防治 动物害虫，如昆虫和不想要的螨虫。
【背景技术】
[0002] 已知邻苯二甲酸酰胺（鱼尼丁（Ryanodine)受体抑制剂类）具有杀虫活性（参见 例如EP 0 919 542、W0 2004/018410或W0 2010/012442)。含有氰基的邻苯二甲酸酰胺基 化合物及其制备还公开于W0 2012/034472中。
[0003] 此外，还已知许多杂环化合物、有机锡化合物、苯甲酰脲和拟除虫菊酯具有杀昆虫 和杀螨虫特性。然而，这些化合物的活性不总是令人满意。
【发明内容】
[0004] 第一方面涉及一种活性化合物结合物，其包含至少一种式（1-1)的化合物以及 至少一种选自（π-ll) β-氟氯氰菊酯（beta-Cyfluthrin)、（11-13) λ-三氟氯氰菊酯 (lambda-Cyhalothrin)和（11-21)溴氰菊酯（Deltamethrin)的化合物，所述式（1-1)化合 物如下：
[0006] 其中
[0007] Hal 代表 F、Cl、I 或 Br ;以及
[0008] X'代表烷基或取代的CfQ烷基，所述取代的(^-(：6烷基具有至少一种选自 如下的取代基：卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、卤代CfC3烷基，优选CfQ卤代烷基；
[0009] A'代表烷基、C「C3卤代烷基、卤素；
[0010] η 代表 0、1、2、3 或 4,优选 0、1 或 2。
[0011] -个实施方案涉及所述活性化合物结合物，其中式（I)化合物为化合物（1-5)。
[0012] 另一方面涉及本发明的活性化合物结合物用于防治动物害虫的用途。
[0013] 另一方面涉及用于防治动物害虫的方法，其特征在于，使本发明的活性化合物结 合物作用于动物害虫和/或其生境和/或种子。
[0014] -个实施方案涉及所述方法，其特征在于，使式I的活性化合物和活性化合物 (11-1)、（11-2)、（ΙΙ-3)或（ΙΙ-4)中的一种同时作用于种子。
[0015] 另一方面涉及用于制备杀昆虫和杀螨虫组合物的方法，其特征在于，将本发明的 活性化合物结合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
[0016] 又一方面涉及本发明的活性化合物结合物用于处理种子或用于处理转基因植物 的用途，或更具体而言用于处理转基因植物的种子的用途。
[0017] 另一方面涉及用本发明的活性化合物结合物处理的种子。
[0018] 还有一方面涉及一种种子，其中如本文所描述的式（1-1)的化合物和选自如本文 所描述的化合物（Π -1)、（Π -2)、（II-3)或（II-4)的化合物存在于种子上的一层或不同层 中，其为包衣或作为除了包衣之外的另一层或另多层。
【具体实施方式】
[0019] 现已发现，至少一种式（I)化合物与至少一种选自组（II)的活性化合物的活性化 合物结合物具有协同活性并适于防治动物害虫，所述式（I)化合物如下：
[0021] 其中
[0022] A独立地代表卤素；氰基；硝基；羟基；氨基；C「CS烷基；取代的C「Cs烷基，所述取 代的C「CS烷基具有至少一种选自如下的取代基滷素、羟基、氰基、硝基、氨基、卤代C「C3烷基、烷氧基、卤代C 烷氧基、C 烷硫基、卤代C 烷硫基、C fCjl基亚磺酰基、 卤代CfC3烷基亚磺酰基、C 烷基磺酰基、卤代C 烷基磺酰基和C 烷硫基、C i-Cjl 基；进一步地，代表所述任选取代的(^-(:8烷基中的任意饱和的碳原子；
[0023] η 代表 0、1、2、3 或 4,优选 0、1 或 2 ;
[0024] 札代表氢、卤素、氰基C「CS烷基或C「Cs卤代烷基；
[0025] R2代表氢、卤素、氰基C「CS烷基或C「Cs卤代烷基；
[0026] R3 代表 0 或 S ;
[0027] R4 代表 0 或 S ;
[0028] Y独立地代表氢、卤素、氰基、硝基、C「C6烷基、卤代C「C6烷基、C 2_C6烯基、卤代 C2-C6烯基、C 2_C6炔基、卤代C 2_C6炔基、C 3_(：6环烷基、卤代C 3_(：6环烷基、C fC6烷氧基、卤代 烷氧基、C 烷硫基、卤代C 烷硫基、C 烷基亚磺酰基、卤代C 烷基亚磺酰 基、CfC6烷基磺酰基或卤代C 烷基磺酰基；
[0029] m 代表 0、1、2、3 或 4 ;
[0030] X代表Q-C；烷基或取代的C 烷基，所述取代的C ^心烷基具有至少一种选自 如下的取代基：卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、卤代c「c3烷基、c「c3烷氧基、卤代c「c 3烷氧 基；
[0031] 所述组（II)的活性化合物选自拟除虫菊酯，例如，氟丙菊酯（Acrinathrin) (II-1)、丙烯除虫菊酯（Allethrin) (II-2)、d-顺式-反式丙烯除虫菊酯（II-3)、d-反 式丙稀除虫菊酯（Π -4)、联苯菊酯（Bifenthrin)(II-5)、生物稀丙菊酯（Bioallethrin) (11-6)、生物稀丙菊酯S-环戊烯基异构体（11-7)、生物节咲菊酯（Bioresmethrin) (11-8)、 乙氰菊酯（Cycloprothrin)(II-9)、氟氯氰菊酯（11-10)、β-氟氯氰菊酯（11-11)、三 氟氯氰菊酯（11-12)、λ-三氟氯氰菊酯（11-13)、γ-三氟氯氰菊酯（11-14)、氯氰菊 酯（Cypermethrin)(II-15)、α-氯氰菊酯（11-16)、β-氯氰菊酯（11-17)、Θ-氯氰 菊酯（11-18)、ζ -氯氰菊酯（11-19)、苯醚氰菊酯（Cyphenothrin) [ (1R)-反式异构 体](II-20)、溴氰菊酯（Deltamethrin) (11-21)、稀炔菊酯（Empenthrin) [(EZ)-(IR) 异构体](II-22)、高效氰戊菊酯（Esfenvalerate) (11-23)、醚菊酯（Etofenprox) (11-24)、甲氰菊酯（Fenpropathrin) (11-25)、氰戊菊酯（Fenvalerate) (11-26)、氟 氰戊菊酯（Flucythrinate) (11-27)、氟氯苯菊酯（Flumethrin) (11-28)、氟胺氰菊酯 (tau-Fluvalinate) (11-29)、节螨酿（Halfenprox) (11-30)、块咪菊酯（Imiprothrin) (11-31)、噻嗯菊酯（Kadethrin) (11-32)、节氯菊酯（Permethrin) (11-33)、苯醚菊酯 (Phenothrin) [(1R)-反式异构体）（11-34)、右旋炔丙菊酯（Prallethrin) (11-35)、除虫 菊酯（除虫菊）（Pyrethrine (pyrethrum)) (11-36)、节咲菊酯（Resmethrin) (11-37)、氟 娃菊酯（Silafluofen) (11-38)、七氟菊酯（Tefluthrin) (11-39)、胺菊酯（Tetramethrin) (11-40)、胺菊酯[(1R)异构体](11-41)、四溴菊酯（Tralomethrin) (11-42)和四氟苯菊酯 (Transfluthrin)(11-43)〇
[0032] 出人意料地，本发明的活性化合物结合物的杀虫活性大大高于单独活性化合物的 活性的总和。存在着不可预见的真实的协同效应，而不仅仅是活性的加和。
[0033] 除了至少一种式（I)活性化合物之外，本发明的活性化合物结合物还包含至少一 种上述列举的（II-1)至（11-43)中的活性化合物。
[0034] 在本发明的一个优选的实施方案中，通式（I)的化合物由式（1-1)的化合物代 表：
[0036] 其中
[0037] Hal 代表 F、C1、I 或 Br;且
[0038] X'代表烷基或取代的CfQ烷基，所述取代的(^-(：6烷基具有至少一种选自 如下的取代基：卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、卤代CfC3烷基，优选CfQ氰基烷基；
[0039] A'代表烷基、（^-(：3卤代烷基、卤素，优选代表甲基、卤代甲基、乙基或卤代 乙基，更优选代表甲基或乙基；
[0040] η代表0、1、2、3或4,优选0、1或2,更优选1。
[0041] 根据本发明，"烷基"代表具有1至8、优选1至6、更优选1至3个碳原子的直链或 支链脂族烃。合适的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁 基、戊基或己基。烷基可为未取代的或被至少一种本文提及的取代基取代。
[0042] 根据本发明，"卤素"或"Hal "代表氟、氯、溴或碘，优选代表氟、氯或溴。
[0043] 根据本发明，"卤代烷基"代表具有最多达8个碳原子的烷基，其中至