i3c-NMR:202.6(d);160.0(s);136.7(d);135.6(d);103.2(t);52.3(d);50.4(d); 47.8(t)；45.0(s)；40.4(t)；33.3(t)；25.3(q).
[0072] .本发明化合物的制备：
[0073] -(-)-(22)-2-甲基-5-[(1尺，2尺，45)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-締-2-基）]-2-戊締-1-醇Coll 6419943:(-)-(2)-(13,21?，45)-54日或(-)-脱氨-0-檀香醇
[0074] -甲酸(-)-(22)-2-甲基-5-[(lR，2R，4S)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-締- 2- 基]-2-戊締-1-基醋：（-)-(Z)-(lR，2R，4S)-54b或甲酸(-)-脱氨-(6-檀香基醋
[0075] 在(TC下将nBuLi (1.6M/己烧，0.215ml，0.343mmol)逐滴加入到舰化乙基S苯基鱗 (144mg，0.343mmol)的THF( 13.5ml)溶液中。将得到的溶液冷却到-78°C并且逐滴加入醒 (-)-(13,21?，45)-52(55111旨，0.312111111〇1)的1'册（1.51111)溶液。15分钟之后，逐滴加入118化1 (1.6M/己烧，0.234ml，0.377mmol)溶液，在20分钟之后，将溫度在O°C下平衡2小时。加入干 燥的低聚甲醒(56.2mg，1.872mmol)并且将反应混合物在20°C下揽拌一天，然后放置到饱和 畑此1水溶液中。使用C出Cl2萃取反应混合物，干燥(化2S化），浓缩并且通过CC/Si〇2环己烧/ AcOEt 99:1纯化，W15%的收率得到(-)-(2)-(13,21?，45)-54曰并且^12%的收率得到(-)-(Z)-(lR,2R,4S)-54b〇
[0076] (-)-(Z)-(lR,2R,4S)-54a
[0077] 在 〇 = 0.6%下在0肥13中[日]〇2° = -229.0。
[007引 Ih-醒 R:0.96(s，3H);1.25(brs，10H);1.52(ddd，J=1.7,7，10.4,2H);1.53(d，J = 8.9,lH)；1.76(d J = 8.9,lH)；1.79(d J=l.l,3H)；2.06-2.20(m,2H)；2.67(brs,lH)；3.15 (brs,lH)；4.15(s,2H)；4.59(s,lH)；4.90(s,lH)；5.31(t J = 7.4,lH)；6.10(dd J = 3.1, 5.4，lH);6.14(dd，J = 3.1，5.4，lH).
[00 巧]"C-NIR:160.9(s);137.0(d);135.4(d);134.1 (S);128.9(d);102.5(t);61.6(t); 52.2(d)；50.0(d)；47.8(t)；45.6(s)；42.1(t)；25.3(q)；23.4(t)；21.2(q).
[0080] (-)-(Z)-(lR,2R,4S)-54b
[0081 ]在 〇 = 0.5%下在0肥13中[日]〇2° = -172.0。
[0082] iH-NMR:0.97(s,3H)；1.51-1.55(m,4H)；1.76((d J=l.l,3H)；2.10-2.22(m,2H)； 2.67(s，lH);3.16(s，lH);4.59(s，lH);4.70(dd，J=11.7，16.0,2H);4.91(s，lH);5.43(t，J = 7.2,lH)；6.10(dd J = 3.0,7.4, lH)；6.14(ddJ = 3.0,7.4,1H)；8. IKtJ = O.8, IH).
[0083] "C-醒R:161.1(d);160.9(s);137.0(d);135.4(d);131.9(d);128.9(s);102.5 (t)；62.5(t)；52.2(d)；50.0(d)；47.8(t)；45.6(s)；41.7(t)；25.3(q)；23.7(t)；21.4(q).
[0084] 实施例2
[0085] 加香组合物的制备
[0086] 通过混合下列成分制备了女性用香水组合物：
[0087]
[008引
[0089] *在一缩二丙二醇中
[0090] 1)4-环己基-2-甲基-2-下醇；来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0091 ] 2)甲基紫罗兰酬异构体的混合物;来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0092] 3 )乙酸四氨-3-戊基比喃-4-基醋；来源：Internat ionaI Flavors& Fragrances,USA
[0093] 4)4/3-(4-?基-4-甲基戊基)-3-环己締 -I-甲醒;来源：International Flavorsfe Fragrances,USA
[0094] 5)3-甲基-5-环十五碳締 -I-酬；来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland [00巧]6)甲基柏木酬；来源：International Flavors&Fragrances ,USA
[0096] 7)混合香料基料；来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0097] 向上述组合物中加入200重量份(-)-脱氨-e-檀香醇，赋予了该组合物W更加自然 的内涵，其非常类似于使用印度檀香油（而非澳大利亚檀香油)获得的内涵(有史W来最好 种类的檀香油是印度檀香油，但现在由于其是受保护的物种而不能再从市场上获得）。本发 明的化合物还增加了不寻常的雪松木特性(twist),运在添加(-)-e-檀香醇时是不能获得 的。
[00側实施例3
[0099] 加香组合物的制备
[0100] 通过混合下列成分制备了沉香木类型的女±用香水组合物：
[0101]
[0102]
[0103] *在一缩二丙二醇中
[0104] 1)4-环己基-2-甲基-2-下醇；来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0105] 2)6-乙基-2，10, IO-S甲基-I-氧杂螺[4.引癸-3，6-二締；来源:Firmenich SA， Geneva, Switzerland
[0106] 3)5-(2,2,3-S甲基-3-环戊締基）-3-甲基戊-2-醇；来源:Givaudan SA,Vernier, Switzerland
[0107] 使用相同量的（-)-脱氨-e-檀香醇替换上述组合物中的200重量份澳大利亚檀香 油，令人惊讶地提升了檀香香调并且增强了 "牛奶檀香"效果，还赋予了更"自然"的效果。在 使用市售的合成檀香气味剂诸如文献中描述的龙脑締酸类气味剂时，不能获得此种效果。
【主权项】
1. 一种式(I)的化合物，该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式;并且其中R 表示氨原子或Cl-3簇基。2. 根据权利要求1所述的化合物，其特征在于R是氨原子。3. 根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于所述化合物为包含大于50% (w/w) (1SR，2SR，4RS)立体异构体的立体异构体混合物的形式，并且是异构体E和Z的混合物的形 式，其中所述异构体Z占总混合物的至少75 %。4. 根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物是(-)-(2Z)-2-甲基-5-[(lR， 2R，4S)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-締-2-基）]-2-戊締-1-醇。5. 如权利要求1~4任一项中定义的式(I)的化合物作为加香成分的用途。6. -种加香组合物，其包含： i) 至少一种如权利要求1~4任一项中定义的式(I)的化合物； ii) 从由香料载体和香料基料组成的组中选择的至少一种成分;和 iii) 可选的至少一种香料佐剂。7. -种加香消费品，其特征在于其包含至少一种如权利要求1~5任一项中定义的式 (I)的化合物。8. 根据权利要求7所述的加香消费品，其特征在于所述产品是香水、织物护理产品、身 体护理产品、空气护理产品或家庭护理产品。9. 根据权利要求7所述的加香消费品，其特征在于所述产品是精细香水、古龙水、须后 7jC、液体或固体洗涂剂、织物柔软剂、织物清新剂、變烫水、纸张、清白剂、香波、着色制剂、发 胶、雪花膏、除臭剂或止汗剂、香皂、浴液、浴油或沐浴露、卫生产品、空气清新剂、"即用型" 粉末空气清新剂、擦拭物、餐具洗涂剂或硬表面洗涂剂。
【专利摘要】本发明涉及任一立体异构体形式的2-甲基-5-[2-甲基-3-亚甲基-二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇或其低级酯以及它们作为加香成分的用途，特别地用于赋予檀香香调和雪松木香调。
【IPC分类】C07C33/14, C07C69/07
【公开号】CN105705478
【申请号】CN201480060500
【发明人】C·沙皮伊
【申请人】弗门尼舍有限公司
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2014年10月22日
【公告号】WO2015067470A1