用于亲核试剂敏感的可交联组合物的由脂肪二酰胺制成的添加剂的制作方法
【专利说明】用于亲核试剂敏感的可交联组合物的由脂肪二醜胺制成的添 加剂
[0001] 本发明设及基于脂肪酸二酷胺的特定的成分，所述成分适合作为在可交联组合 物、特别地"单组分"或化组合物中、更特别地在包括对亲核试剂(亲核物质）敏感的组分的 组合物、例如可交联聚氨醋组合物中的流变添加剂。
[0002] 已经存在用作胶泥(乳香，腻子)和胶粘剂组合物的流变添加剂，其为脂肪酸二酷 胺、特别地基于12-径基硬脂酸的二酷胺。W具有范围5-20皿的平均颗粒尺寸的微粉化粉末 的形式提供的运些二酷胺是有机胶凝剂，即能够使全部类型的有机溶剂胶凝(凝胶化)的小 的有机分子，甚至W相对低的重量浓度。在它们的介质中，它们通常W纤维的形式排列，运 解释了它们的有机胶凝和流变改性作用。在有机介质中从粉末的形式至纤维的形式的变化 被称为活化。该活化是通过在适合于使用的溫度下的高剪切得到的。
[0003] 运些二酷胺使得可在"MS-PoIymer饭"类型的胶泥中具有良好的性能，其为基于 烷氧基化的硅烷末端或聚氨醋/硅烷技术的具有封端的硅烷末端的混杂聚合物，但是它们 不适合于W下技术:聚氨醋组合物，特别地单组分聚氨醋组合物，由缩写"化-PU"表示，其中 它们可产生具有过早交联的运些胶泥的稳定性和在使用中有限的有效时间的问题，使得组 合物不可使用。
[0004] 添加剂例如处理的二氧化娃和聚脈存在作为替代的路线。
[0005] 然而，相比于有机添加剂例如酷胺或聚脈，二氧化娃在其处理期间由于排放到大 气中的非常细的粉尘、性能、再现性和沉降的问题存在健康和安全的问题。在"有机"添加剂 中存在已知的替代物，其为聚脈，经常被开发W待通过聚氨醋配方设计师自身测量。另一方 面，由异氯酸醋和胺制造的聚脈具有作为添加剂在结构、性能W及所述性能和制造的再现 性方面难W控制的缺点，该再现性和与制造或应用介质的相容性和溶解性的问题相关，考 虑到脈键的非常内聚的结构。例如，在US 6,548,593中描述了运样的基于脈的流变添加剂。
[0006] 本发明针对在对亲核试剂敏感的配制物、特别地聚氨醋(例如化-PU W及2K-PU、更 特别地化-PU)中在低溫下"可活化脚'添加剂，该添加剂提供有效的流变解决方案(溶液)和 使得可使对亲核试剂敏感的配制物、特别地聚氨醋、更特别地化-PU胶泥、或对亲核试剂敏 感的其它组合物的稳定性保持。因此待解决的主要技术问题是寻找使得可在存储期间保持 所述敏感的配制物的稳定性的方式。随后，关于与活化过程本质上相关的流变性能，该性能 将取决于作为随着最终应用介质变化而使用增塑剂和溫度的选择。
[0007] 本发明更具体地针对具有酷胺添加剂的组合物，其容许它们用作有机凝胶剂和特 别地用作在对亲核试剂敏感的配制物的组成中的流变添加剂，而没有现有技术提到的缺 点，同时防止在所述组合物的稳定性上的恶化或过早胶凝(运里意味着不可逆的交联）。
[000引本发明的第一主题是基于脂肪酸二酷胺的成分，该成分包括如下和特别地由如下 组成：
[0009] a)92重量％-100重量％的一种或多种脂肪酸二酷胺，所述二酷胺通过中和剂原位 处理W降低所述一种或多种脂肪酸二酷胺中的残余胺含量至残留（剩下）小于0.5、优选地 小于0.15、更优选地小于0.1和又更优选地小于0.05的残余胺数，所述胺数Wmg KOH/g表 示，
[0010] b)任选地，最高达8%，优选地I重量％-8重量％的至少一种具有大于60°C、优选地 大于70°C的Tg的无定形或半结晶低聚物，
[0011] 条件是，如果所述低聚物b)存在，a)+b)的重量％的和等于所述基于二酷胺的成分 的100重量％，且a)和b)作为共混物是可混溶的，特别地W烙融状态，和所述低聚物b)缺乏 任何亲核性基团或结构。
[001^ 根据替代的形式，所述成分包括如下和特别地由如下组成：
[0013] a)92重量％-99重量％的一种或多种所述脂肪酸二酷胺，
[0014] b)l重量％-8重量％的所述低聚物。
[0015] 通过电位滴定法使用在具有1/2的体积比的甲苯/正下醇溶剂中的0.1 M HCl作为 试剂测量如上所述的胺数。产物可在80°C下溶解于所述溶剂混合物中。
[0016] 根据本发明，W上提到的"烙融状态"意为在所述二酷胺为烙融状态的溫度下进 行，运意味着如果b)存在，则在该相同溫度下b)必须是烙融的。术语"可混溶的"意为在烙融 状态下是均匀和透明的，而没有相分离。
[0017] Tg是由DSC测量测定的并且对应于Wiotv分钟的加热速度在第二次通过(操作） 时的拐点的溫度。
[0018] 更特别地，关于所述基于二酷胺的成分，所述低聚物b)的数均分子量Mn小于10000 和优选地小于5000。所述分子量Mn是通过GPC在THF中作为用作标准物的聚苯乙締的当量测 量的。
[0019] 根据特别优选的选项，所述脂肪二酷胺是二胺与径基化的脂肪一元酸的反应产 物。更特别地，所述径基化的脂肪酸选自下组的至少一种径基化的脂肪酸：12-径基硬脂酸 (12-HSA)、9-^基硬脂酸、10-径基硬脂酸和14-径基二十烧酸，和优选地12-径基硬脂酸。根 据第一替代的形式，所述二酷胺a)是对称的且为一摩尔脂族C2-C6二胺和两摩尔来自如下的 径基化的脂肪一元酸的反应产物：12-径基硬脂酸（12-HSA)、9-和/或10-径基硬脂酸或14-径基二十烧酸，和优选地12-径基硬脂酸。
[0020] 根据第一更特别的替代的形式，所述二酷胺a)是对称的和对应于一摩尔线性脂族 仿-Cs二胺与两摩尔12-径基硬脂酸（12-服A)的反应产物。
[0021] 作为合适的C2-C6二胺，可更特别地提到下列：乙二胺、丙二胺、下二胺、戊二胺和己 二胺(六亚甲基二胺）。
[0022] 根据另一替代的形式，所述二酷胺a)包括至少一种不对称的二酷胺，一摩尔的线 性脂族C2-C6二胺与一摩尔的C5-C12-元簇酸和与一摩尔来自如下的径基化的脂肪一元酸的 反应产物：12-径基硬脂酸（12-HSAK9-和/或10-径基硬脂酸或14-径基二十烧酸，和优选地 12-径基硬脂酸。
[0023] 根据该替代的形式，所述二酷胺a)更特别地包括至少一种不对称的二酷胺，其对 应于一摩尔的线性脂族C2-C6二胺与一摩尔的12-径基硬脂酸（12-HSA)和一摩尔的Cs-Cu- 元簇酸的反应产物。
[0024] 作为合适的Cs-Cu-元簇酸，可更具体地提到下列:戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、 癸酸、十一烧酸或十二烧(或月桂)酸。
[0025] 根据本发明，更特别地，所述中和剂包括至少一个官能团，所述官能团与所述残余 (或游离)胺反应，使得中和的二酷胺最后具有如W上定义的胺数。优选地，所述中和剂具有 至少130°C和更优选地至少150°C的沸点，运是由于W下原因：易于添加和二酷胺(特别地W 烙融状态）中残余胺的中和的有效性。更特别地，所述中和剂可选自：
[0026] -强无机或有机酸，特别地具有小于2(<2)和优选地小于1(<1)的地a化a为酸度常 数)的酸，和/或
[0027] --元簇酷基面，特别地一元簇酷基氯，
[00%]-具有拥有小于10的碳原子数的碳链的多元簇酷基面。
[0029] 所述强无机或有机酸可为布朗斯台德或路易斯酸。所述强无机酸可特别地为横酷 面、特别地横酷氯、例如甲苯横酷氯(4-甲苯横酷氯）。
[0030] 强有机酸可为在链中携带酸