一种环保型石油系再生胶用油及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种再生橡胶用助剂，具体涉及一种绿色环保的再生橡胶用环保型石油系油及其制备方法。
【背景技术】
[0002]油作为再生橡胶生产中广泛应用的一种助剂，在废旧橡胶的再生过程中具有增加分子链间距离，降低分子间作用力，提高分子链运动活性的作用；在再生橡胶再生过程后，油中的部分组分会残留于橡胶分子中，成为再生橡胶的组分之一，影响着再生橡胶的性能。现有技术中广泛应用的再生橡胶油有石油系、植物系和煤焦油系三大类，其中煤焦油系软化剂由于其高污染性且含油刺激性气味，且制品在使用过程中会将有毒物质直接散发与大气中，严重的污染环境，并严重危害生产和使用者的健康，近年来已被禁止作为橡胶油使用;植物系的油虽然具有无污染的优点，但是使用该类型油生产的再生橡胶物理机械性能较差，在强度和伸长率上难以满足轮胎、胶管和输送带等企业的要求，限制了其大范围的使用。因此，发明一种高性能同时具有较好环保性能的再生橡胶用油，对于扩大再生橡胶的应用范围，提高我国废旧橡胶循环利用率具有十分重要的意义。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种环保型石油系再生胶用油，本发明中提供的再生胶用油在符合环境要求的同时，无污染变色和污染迀移，且使用其制备的再生橡胶具有较高物理机械性能。
[0004]本发明通过如下的技术方案来实现:一种环保型石油系再生胶用油，所述再生胶用油由以下重量份数的原料制成:70-96重量份的芳香烃油、2-28重量份的多聚甲醛和0.1-5重量份的有机强酸。
[0005]本发明中采用芳香烃油作为主要组分，芳香烃油与橡胶具有很好的相容性，其小分子组分可以有效的渗透进入橡胶内部，使用其作为油的基质，可以提高其在橡胶中的渗透性;通过在芳香烃油中加入多聚甲醛，可以使多聚甲醛与芳香烃油中的多环芳烃发生缩聚反应，生成具有较低软化点的多环芳烃树脂;多环芳烃树脂中含有大量的芳烃结构，与再生橡胶中的天然橡胶和丁苯橡胶具有较好的相容性，可以增加橡胶分子间距，产生润滑作用，增加胶料的塑性；同时形成的多环芳烃树脂中含有大量的碳碳双键，这些碳碳双键在再生橡胶的硫化过程中会发生自聚合，同时发挥桥梁作用，使树脂参与再生橡胶的硫化反应，在橡胶内部形成互穿的交联体系，提高再生橡胶之间的结合力，提高橡胶的拉伸强度和断裂伸长率。通过加入有机强酸作为两者反应的催化剂，其具有脱水性，同时在反应中具有催化剂作用，有助于提高多环芳烃树脂的生成效率;此外多环芳烃树脂对人体无毒无害且符合欧盟REACH法规要求，可以提高再生胶用油的环保性能。
[0006]优选的，所述有机强酸为烷基苯磺酸或对氨基苯磺酸。
[0007]本发明还提供了上述环保型石油系再生胶用油的制备方法，包括如下的步骤:
[0008](I)在常温条件下，在保持搅拌的情况下向芳香烃油中逐渐加入多聚甲醛，加完后继续搅拌2.5-4小时；
[0009](2)在搅拌的情况下升温到40-900C，温度均匀后，逐步加入有机强酸，加入时间约0.5-1小时；
[0010](3)保持温度搅拌2-4小时，冷却后排料，制得再生胶用油。
[0011]本发明的制备方法采用三步法反应，首先是多聚甲醛均匀的分散于芳香烃油中进行连续搅拌;再加入有机强酸催化剂使均匀分散于芳香烃油中的聚甲醛与多芳烃油中的多环芳烃发生缩聚反应，生成树脂;保持温度进行搅拌，可以使形成的树脂在持续的搅拌过程中分散于芳香烃油基质中，提高其在使用过程中分散的均匀性。
[0012]本发明中提供的再生胶用油是一种复合油，由芳香烃油、多聚甲醛和有机强酸三种组分制备组成，所以该再生胶用油结合了芳香烃油高渗透性的优点；同时生成了与再生橡胶具有较好相容性且结构上不饱和的多环芳烃树脂，在再生橡胶的硫化过程中形成互穿网络结构，提高再生橡胶的物理机械性能，同时降低橡胶的门尼粘度，提高其加工效率。
【具体实施方式】
[0013]下面通过具体的实施例对本发明的技术方案进行详细的说明，但是本发明的范围不受这些实施例的限制。
[0014]实施例1:再生胶用油及其制备
[0015]本实施例提供了一种环保型石油系再生胶用油，所述再生胶用油由以下重量份数的原料制成:75重量份的芳香烃油、24重量份的多聚甲醛和3重量份的有机强酸。
[0016]上述环保型石油系再生胶用油通过如下的方法制备而成:
[0017](I)在常温条件下，在保持搅拌的情况下向芳香烃油中逐渐加入多聚甲醛，加完后继续搅拌2.5小时；
[0018](2)在搅拌的情况下升温到900C，温度均匀后，逐步加入有机强酸，加入时间约0.6小时。
[0019](3)保持温度搅拌2小时，冷却后排料，制得再生胶用油。
[0020]实施例2:再生胶用油及其制备
[0021]本实施例提供了一种环保型石油系再生胶用油，所述再生胶用油由以下重量份数的原料制成:80重量份的芳香烃油、28重量份的多聚甲醛和5重量份的有机强酸。
[0022]上述环保型石油系再生胶用油通过如下的方法制备而成:
[0023](I)在常温条件下，在保持搅拌的情况下向芳香烃油中逐渐加入多聚甲醛，加完后继续搅拌3小时；
[0024](2)在搅拌的情况下升温到600C，温度均匀后，逐步加入有机强酸，加入时间约I小时。
[0025](3)保持温度搅拌3小时，冷却后排料，制得再生胶用油。
[0026]实施例3:再生胶用油及其制备
[0027]本实施例提供了一种环保型石油系再生胶用油，所述再生胶用油由以下重量份数的原料制成:85重量份的芳香烃油、20重量份的多聚甲醛和2.5重量份的有机强酸。
[0028]上述环保型石油系再生胶用油通过如下的方法制备而成:
[0029](I)在常温条件下，在保持搅拌的情况下向芳香烃油中逐渐加入多聚甲醛，加完后继续搅拌4小时；
[0030](2)在搅拌的情况下升温到50°C，温度均匀后，逐步加入有机强酸，加入时间约01小时。
[0031](3)保持温度搅拌4小时，冷却后排料，制得再生胶用油。
[0032]实施例4:再生胶用油及其制备
[0033]本实施例提供了一种环保型石油系再生胶用油，所述再生胶用油由以下重量份数的原料制成:90重量份的芳香烃油、2重量份的多聚甲醛和0.2重量份的有机强酸。
[0034]上述环保型石油系再生胶用油通过如下的方法制备而成:
[0035](I)在常温条件下，在保持搅拌的情况下向芳香烃油中逐渐加入多聚甲醛，加完后继续搅拌3小时；
[0036](2)在搅拌的情况下升温到400C，温度均匀后，逐步加入有机强酸，加入时间约0.8小时。
[0037](3)保持温度搅拌2.5小时，冷却后排料，制得再生胶用油。
[0038]实施例5:再生胶用油及其制备
[0039]本实施例提供了一种环保型石油系再生胶用油，所述再生胶用油由以下重量份数的原料制成:95重量份的芳香烃油、12重量份的多聚甲醛和2重量份的有机强酸。
[0040]上述环保型石油系再生胶用油通过如下的方法制备而成:
[0041](I)在常温条件下，在保持搅拌的情况下向芳香烃油中逐渐加入多聚甲醛，加完后继续搅拌3小时；
[0042](2)在搅拌的情况下升温到80°C，温度均匀后，逐步加入有机强酸，加入时间约0.5小时。
[0043](3)保持温度搅拌2.5小时，冷却后排料，制得再生胶用油。
[0044]实施例6:再生胶用油及其制备
[0045]本实施例提供了一种环保型石油系再生胶用油，所述再生胶用油由以下重量份数的原料制成:84重量份的芳香烃油、20重量份的多聚甲醛和1.8重量份的有机强酸。
[0046]上述环保型石油系再生胶用油通过如下的方法制备而成:
[0047](I)在常温条件下，在保持搅拌的情况下向芳香烃油中逐渐加入多聚甲醛，加完后继续搅拌2.5小时；
[0048](2)在搅拌的情况下升温到900C，温度均匀后，逐步加入有机强酸，加入时间约0.6小时。
[0049](3)保持温度搅拌2小时，冷却后排料，制得再生胶用油。
[0050]实施例7:再生胶用油的应用
[0051 ] (I)按照以下重量份数称取原料:30目胎面胶粉100份、活化剂B480 3份、实施例1中制备的再生胶用油20份;硫化体系包括促进剂NS0.8份、氧化锌2.5份、硫黄1.2份、硬脂酸0.3 份；
[0052](2)将胎面胶粉、活化剂B480和实施例1中制备的再生胶用油加入动态硫化罐进行脱硫处理，反应条件200 °C，压力2兆帕、时间30分钟，脱硫反应后压片，制得再生橡胶。
[0053](3)将制得的再生橡胶在开炼机上进行混炼，依次加入促进剂NS、氧化锌、硬脂酸和硫黄，下片制得混炼胶。
[0054](4)将混炼胶在150°C的条件下硫化10分钟，制得硫化胶片。
[0055]制得的再生橡胶性能如下:
[0056]门尼粘度ML1+4(100°C)50、拉伸强度12.8MPa、断裂伸长率350%，样品表面未发现污染性迀移，无明显的异味。
[0057]实施例8:再生胶用油的应用
[0058](I)按照以下重量份数称取原料:30目胎面胶粉100份、活化剂B480 3份、实施例2中制备的再生胶用油20份;硫化体系包括促进剂NS0.8份、氧化锌2.5份、硫黄1.2份、硬