非水性分散剂及非水性分散体组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种非水性分散剂，其可使微粒分散体以高浓度分散在非水性溶剂中，同时可赋予其优异的分散稳定性。本发明提供一种式(1)所示的非水性分散剂，R为碳原子数1～22的直链或支链状的烃基；A1O为氧亚乙基，m为1～30；A2O为碳原子数3～4的氧亚烷基，n为1～30；满足0.1≤m/n≤10且5≤m+n≤40的关系；a为芳香环的数量，为1～2；M表示氢原子、铵或烷醇铵。
【专利说明】
非水性分散剂及非水性分散体组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及一种非水性分散剂及含有该非水性分散剂的非水性分散体组合物，所 述非水性分散剂可用于有机或无机粉体等分散体在非水性溶剂中的分散。更详细而言，本 发明涉及一种非水性分散剂及含有该非水性分散剂的非水性分散体组合物，所述非水性分 散剂能够以少量的添加量使分散体以高浓度分散于非水性溶剂中，同时赋予优异的分散稳 定性。
【背景技术】
[0002] 使有机粉体或无机粉体等分散体分散于非水性溶剂中的非水性分散体组合物被 用于各种工业领域中。作为有机粉体，例如可列举出有机颜料，含有有机颜料的非水性分散 体组合物被用于涂料、印刷油墨、喷墨用油墨、滤色片用抗蚀剂及书写用具油墨等。此外，作 为无机粉体，例如可列举出陶瓷粉体或金属粉体，含有陶瓷粉体的非水性分散体组合物除 了用于多层陶瓷电容器的电介质层、半导体基板、各种传感器及液晶显示元件等电子部件 以外，还用于研磨材料或耐火材料等。此外，含有金属粉体的非水性分散体组合物作为形成 电极的电子材料，例如作为导电膏或导电性油墨而被广泛利用。
[0003] 近年来，在电子部件用途中，期望部件的小型化、高容量化及高效率化等产品特性 的改进，为了满足这些要求，谋求原料陶瓷粉体或金属粉体等分散体的微粒化、非水性分散 体组合物中的分散体的高浓度化。在制备非水性分散体组合物时，由于有机粉体或无机粉 体在单独状态下分散性不充分的情况较多，因此以提高非水性分散体组合物的流动性及储 藏稳定性为目的，通常使用分散剂。作为该分散剂，迄今为止，人们提出了许多高分子类分 散剂，例如聚丙烯酸或它们的共聚物、聚氧化烯衍生物与马来酸酐的共聚物等。
[0004] 但随着微粒化，在以往的高分子类分散剂中，分散剂在粒子间贯通吸附，容易产生 桥接凝聚，由此产生初期分散性降低的问题。此外，由于分散体的表面积增加，分散体的表 面自由能增大，分散体系容易变得不稳定。因此，即使能够暂时分散，若试图减少分散体的 表观表面积，则分散体再次凝聚，难以稳定保持分散状态。初期分散性及分散稳定性伴随分 散体的微粒化而降低，由此产生非水性分散体组合物变稠或分散体沉积等问题。在产生了 这些问题的非水性分散体组合物中，不仅引起生产性、加工特性及操作性的降低，还导致最 终制品的品质降低。
[0005] 因此，对于分散剂，要求能够获得以高浓度含有分散体且低粘度的非水性分散体 组合物的同时，分散体经长时间而不会沉积，能够稳定分散的性能。
[0006] 为了解决上述问题，在专利文献1中，提出了一种聚氧亚乙基单苯醚与环式羧酸的 酯化物，但其对含有微粒分散体的非水性分散体组合物而言并不能充分满足效果。此外，在 专利文献2中，分别提出了亲油性高的聚氧亚丙基单甲基丙烯酸醚与偏苯三酸酐的酯化物， 但对所述组合物的效果并不完全令人满意。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献I:特开昭62-106838号公报 [0010] 专利文献2:特开2007-144402号公报
【发明内容】
[0011] 本发明要解决的技术问题
[0012] 综上所述，本发明的目的在于解决所述技术问题，具体为提供一种非水性分散剂， 其能够使粒径为Iym以下的微粒分散体以高浓度分散于非水性溶剂中，同时能够赋予其优 异的分散稳定性。
[0013] 解决技术问题的技术手段
[0014] 为了解决所述技术问题，本申请发明人等经过认真研究，结果发现由具有特定结 构的聚醚与三羧酸酐形成的聚醚酯化合物能够解决所述技术问题。
[0015] SP，本发明为下述[1]~[3]。
[0016] [ 1 ]下述式(1)所示的非水性分散剂，
[0017][化学式1]
[0018] C 1 )
[0019]式⑴中，R为碳原子数1~22的直链或支链状的烃基;A1O为氧亚乙基（才导シ工テ 、m为A1O所示的氧亚乙基的平均加成摩尔数，为1~30 ;A20为碳原子数3~4的氧亚烷 基（才夺シア7レ夺レレ基），n为A2O所示的氧亚烷基的平均加成摩尔数，为1~30;m与η满足 0.1 <m/n < 10且5 <m+n < 40的关系；a为芳香环的数量，为1~2;Μ表示氢原子、铵 (ammonium)或焼酉享鞍（alkanolammonium) 〇
[0020] [2]根据[1]所述的非水性分散剂，其特征在于，A2O为碳原子数为3的氧亚丙基（才 。口 匕°
[0021] [3]-种非水性分散体组合物，其含有由[1]或[2]所述的非水性分散剂、非水性溶 剂及由所述非水性分散剂分散的分散体。
[0022]发明效果
[0023] 根据本发明，能够使粒径为Ιμπι以下的有机粉体或无机粉体等微粒分散体以高浓 度分散于非水性溶剂中，同时能够赋予其优异的分散稳定性。
【具体实施方式】
[0024] 以下对本发明的非水性分散剂及非水性分散体组合物的实施方式依次进行说明。 [0025](非水性分散剂）
[0026] 本发明的非水性分散剂含有下述式（1)所示的聚醚与三羧酸酐形成的聚醚酯化合 物，此外，式（1)所示的聚醚与三羧酸酐形成的酯化合物在下文中也仅称为"聚醚酯类化合 物"。
[0027] [化学式2]
[0028: (I )
[0029] R为碳原子数1~22的直链或支链的烃基。作为R，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、 己基、庚基、辛基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山箭基(behenyl group)等直链状饱 和烃基，异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、异辛基、2-乙基己基、异壬基、3,5,5_三甲基己基、 异癸基、异硬脂基、2-辛基癸基、2-辛基十二烷基、2-己基癸基等支链状饱和烃基，烯丙基、 (甲基）丙烯酸基、棕榈酰基、油烯基、亚油基等不饱和烃基等。这些基团可以使用一种或两 种以上混合使用。从对非水性溶剂的溶解性及初期分散性的角度考虑，优选为碳原子数4~ 18的直链或支链状饱和烃基或不饱和烃基，更进一步优选为碳原子数4~18的支链状饱和 烃基。
[0030] A1O及A2O为聚氧亚烷基，能够在吸附于分散体时，通过作为位阻排斥（SteriC repulsion)部位进行作用，而使分散体良好分散，同时能够提高对非水性溶剂的溶解性。
[0031] A1O为碳原子数为2的氧亚乙基，A2O为碳原子数为3~4的氧亚烷基，优选碳原子数 为3的氧亚丙基。m表示氧亚乙基的平均加成摩尔数，η表示碳原子数3~4的氧亚烷基的平均 加成摩尔数，m为1~30, η为1~30。
[0032]从初期分散性及分散稳定性的角度考虑，更优选m为3以上，特别优选为4以上。此 外，m更优选为25以下，特别优选为20以下。
[0033]此外，从初期分散性及分散稳定性的角度考虑，特别优选η为3以上。此外，η更优选 为25以下，进一步优选为20以下，特别优选为15以下。
[0034] A1O所示的氧亚乙基的平均加成摩尔数m与A2O所示的氧亚烷基的平均加成摩尔数η 存在0 · I < m/n < 10且5 < m+n < 40的关系。
[0035] m/n表示聚醚酯类化合物中，聚醚链的亲水性强的A1O与亲油性强的A2O的平衡性。 若m/n小于0.1，亲油性过高，因此在非水性溶剂中聚醚链扩张，聚醚链容易缠绕，因此有初 期分散性或分散稳定性降低的可能。此外，若m/n超过10，则亲水性过高，因此在非水性溶剂 中的溶解性降低，因此聚醚链收缩，位阻排斥效果降低，有初期分散性降低的可能。
[0036] 从上述角度考虑，m/n更优选为0.2以上，进一步优选为0.5以上，特别优选为0.7以 上。此外，m/n更优选为8以下，特别优选为7以下。
[0037] m+n代表聚醚链长度，满足5 < m+n < 40。若m+n小于5，则，难以获得充分的位阻排斥 效果，此外，若超过40,则聚醚链容易相互缠绕，有初期分散性降低的可能。从初期分散性及 分散稳定性的角度考虑，m+n特别优选为6以上。此外，m+n更优选为35以下，进一步优选为30 以下，特别优选为25以下。
[0038] a表示芳香环的数量，为1~2。聚醚酯类化合物中的芳香环来自三羧酸酐，键合于 芳香环的羧基作为吸附于分散体的吸附部位而起作用。在同一个芳香环上具有羧基，将更 易于在分散体上吸附，故而从初期分散性的角度来看，优选a = l。
[0039] a = l情况下的化学式如式(IA)所示，a = 2情况下的化学式如式(IB)所示。
[0040][化学式3]
[0041]
? I A }
[0042]
[0043] (I B )
[0044] M为氢原子或铵或烷醇铵，优选为氢原子或烷醇铵，更进一步优选为氢原子。
[0045] 接着，对式(1)所示的聚醚酯类化合物的制法进行说明。
[0046] 式（1)所示的聚醚酯类化合物可通过制备聚醚的第一工序、以及使在第一工序中 得到的聚醚与三羧酸酐反应的第二工序而制备。
[0047]对第一工序进行说明。
[0048]可以通过在具有碳原子数为1~22的直链或支链状烃基的醇上，加成环氧烷（7少 夺才夺f彳K)而制备聚醚。
[0049] 作为用于环氧烷的加成反应的催化剂，可列举出碱催化剂，例如可使用碱金属或 碱土类金属的氧化物或氢氧化物、醇化物、三乙胺等烷胺类、三乙醇胺等烷醇胺。此外，除了 所述的碱催化剂之外，可以使用三氟化硼或四氯化锡等路易斯酸催化剂。相对于加成反应 完成后的质量，催化剂的用量通常为〇.〇1~5.0质量％。
[0050] 环氧烷的加成反应可通过以下方式进行：例如，在氩气或氮气等不活泼气体气氛 下，以50~200°C、0.02~l.OMPa，一边持续加压一边添加环氧烷。
[0051] 接着，对第二工序进行说明。
[0052]作为在第二工序中使用的三羧酸酐，可列举出偏苯三酸酐、1，2,3_苯三羧酸酐、1， 2，5-萘三羧酸酐、1，4，5-萘三羧酸酐、2，3，6-萘三羧酸酐、1，2，8-萘三羧酸酐的芳香族三羧 酸酐。
[0053]在第二工序中的反应比例，在以单烷基聚醚的羟基的摩尔数为(H)，以三羧酸酐的 摩尔数为(T)时，优选为0.7<(H)/(T)<1.2,更进一步优选为(H)/(T) = 1。
[0054] 在第二工序中可以使用催化剂。作为催化剂可列举出叔胺化合物，例如可列举出 三乙胺、三乙烯二胺、N，N-二甲基苄胺、N-甲基吗啉、1，8_二氮杂双环-[5.4.0]-7-^碳 稀、1，5 - -氣杂双环-[4.3.0]-5-壬稀等。
[0055] 在第一工序、第二工序可以在无溶剂下进行，也可以使用适当的脱水有机溶剂。在 反应中使用的溶剂，可在反应完成后通过蒸馏等操作去除，或者可直接作为制品的一部分 而使用。反应温度为80~180°C，优选为90~160°C、更进一步优选为100~140°C。
[0056] 本发明的聚醚酯类化合物可通过胺进行中和。作为胺，可列举出氨、甲胺、二甲胺、 乙胺等烷胺或单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺，可使用从它们中选出的一种或两种 以上。
[0057](非水性分散体组合物）
[0058]本发明的非水性分散体组合物含有非水性分散剂、分散体及非水性溶剂。
[0059] 在此，将非水性分散剂、分散体及非水性溶剂的总质量记为100质量％。
[0060] 在该情况下，非水性分散剂的含量优选为0.05~20质量％。若非水性分散剂的含 量不足0.05质量％，则可能无法获得充分的初期分散性及分散稳定性，含量即使超过20质 量％，也可能无法获得与含量相称的效果。从初期分散性及分散稳定性的角度考虑，非水性 分散剂的含量优选为0.1~15质量％，更进一步优选为0.5~10质量％。
[0061] 作为本发明的非水性分散体组合物中含有的分散体，可列举出有机粉体或无机粉 体。
[0062] 作为有机粉体例如可列举出偶氮类、二偶氮类、缩合偶氮类、硫靛类、阴丹酮类（彳 ^夕''只口^)、喹吖啶酮类、蒽醌类、苯并咪唑酮类、茈类、酞菁类、蒽吡啶类及二噁嗪类等有 机颜料。
[0063] 作为无机粉体，例如可列举出铁、铝、铬、镍、钻、锌、钨、铟、锡、钯、锆、钛、铜、银、 金、铂等金属粉体、两种以上的金属或金属与非金属组成的合金粉体、对金属粉体或合金粉 体进行复合化的复合粉体、两种以上的无机粉体或无机粉体与其它粉体混合的混合粉体。
[0064] 另外，作为无机粉体，可列举出硅酸盐矿物、其它的硅酸化合物、碳酸化合物、硫酸 化合物、氢氧化合物、氧化物、氮化物、碳化物、钛酸化合物等各粉体。例如，可列举出高岭 土、粘土、滑石、云母、膨润土、白云石、硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫 酸钙、硫酸钡、硫酸铝、氢氧化铝、氢氧化铁、氧化错、氧化镁、氧化铝、氧化钛、氧化铁、氧化 锌、三氧化锑、氧化铟、氧化铟锡、碳化硅、碳化钨、氮化铝、氮化硅、氮化硼、钛酸钡、钛酸钙、 钛酸锶、碳黑、玻璃纤维、碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管(单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多 壁碳纳米管)等各粉体。
[0065] 作为分散体，优选为镍、钴、钯、铜、银、金、铂等金属粉体，氧化锆、氧化镁、氧化铝、 氧化铁、氧化锌、氧化铟锡等氧化物的粉体，钛酸钡、钛酸钙、钛酸锶等钛氧化合物的粉体。
[0066] 从有用性的角度考虑，分散体的平均粒径优选为0.01~Ιμπι，更进一步优选为0.01 ~0.7μL?，特别优选为0.01~0.5μπι。此外，分散体的平均粒径可通过使用SEM(扫描型电子显 微镜)或TEM(透射型电子显微镜）的电子显微镜法或Microtrack法(激光衍射?散射法)进 行测定。
[0067] 在将非水性分散剂、分散体及非水性溶剂的总量记为100质量％的情况下，分散体 的含量在非水性分散体组成中通常为10~90质量％，优选为30~85质量％，更进一步优选 为55~80质量％。
[0068] 作为在本发明的非水性分散体组合物中使分散体分散的分散介质的非水性溶剂 (有机溶剂），例如可列举出甲苯或二甲苯等芳香族烃类溶剂，环己烷等烃类溶剂，丙酮、甲 乙酮、甲基异丁基酮及环己酮等酮类溶剂，醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯 及γ-丁内酯等酯类溶剂，乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇单乙 醚、二乙二醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、 二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚等二醇醚类溶 剂，乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单异丙基乙酸酯、乙二醇单正丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙 醚乙酸酯、二乙二醇单正丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇 单正丙醚乙酸酯、丙二醇单正丁醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单正丙醚乙酸 酯、及二丙二醇单正丁醚乙酸酯等二醇醚酯类溶剂，松油醇、二氢松油醇、乙酸松油酯及二 氢乙酸松油酯等萜类溶剂，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇及叔丁醇等醇类溶 剂，可使用从这些非水性溶剂中选出的一种或两种以上。
[0069] 从提高分散体的分散性及与本发明中聚醚酯类化合物的相溶性的角度考虑，非水 性溶剂优选溶解度参数(SP值)为8.5~12.5(cal/cm 3)1/2的。此外，非水性溶剂的溶解度参 数(SP值)可通过Hansen公式计算，其详细内容记载于《SP值基础?应用与计算方法》（山本 秀树著，信息机构社刊，2006年发行），根据该记载求出。
[0070] 若具体例示溶解度参数(SP值)在所述范围的非水性溶剂，可列举出甲苯、甲乙酮、 甲基异丁基酮、环己酮、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、乙二醇单乙醚、乙 二醇单正丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单正丁醚、乙二 醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单正丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单正丁醚乙酸 酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单正丁醚乙酸酯、松油醇、二氢松油醇、乙酸松油酯、二氢 乙酸松油酯、异丙醇、正丁醇。可单独使用从这些非水性溶剂中选出的一种，也可使用两种 以上的混合物。
[0071] 此外，即使是溶解度参数(SP值)在8.5~12.5((^1/〇113)1/2范围外的非水性溶剂， 也可通过组合两种以上的非水性溶剂，将SP值调整至所述范围。
[0072] 混合溶剂的SP值可实验性求出，或者，作为简便的方法，可以通过各非水性溶剂的 摩尔比与SP值的积的总和而计算。在本发明的非水性分散体组合物中，可使用通过这些方 法调整过SP值的混合溶剂。
[0073]在非水性分散体组合物中，非水性溶剂的含量通常为5~50质量％，优选为10~40 质量％，更进一步优选为10~30质量％。
[0074] 在不损害其目的的范围内，可在本发明的非水性分散体组合物中加入其他表面活 性剂、粘合剂、增塑剂及消泡剂等各种添加剂。
[0075] 本发明的非水性分散体组合物，可以公知的非水性分散体组合物的制备方法为基 准进行制备。例如，可列举出在溶解有分散体的非水性溶剂中添加分散体后，在室温下进行 搅拌混合的方法，在分散体中添加非水性溶剂及分散剂后，在室温下进行搅拌混合的方法 等。
[0076] 作为用于搅拌、混合或分散的分散机器，可使用公知的分散机。例如，可列举出辊 磨机、球磨机、珠磨机、砂磨机、均化器、分散器、自转公转型混合器等。此外，也可在超声波 发生浴槽中进行分散处理。
[0077]实施例
[0078] 然后，通过实施例及比较例对本发明进行更进一步的详细说明。
[0079] (合成例1:聚醚酯类化合物1的合成）
[0080] 向设有搅拌机、压力计、温度计、安全阀、气体吹入管、排气管、冷却盘管及蒸汽套 的不锈钢制5升容积的耐压容器中，加入288g(2mol)3,5,5-三甲基-1-己醇（商品名： N0NAN0L，KHneochem株式会社制）及2g氢氧化钾，在氮置换后，一边搅拌一边升温至120°C。 在搅拌下、120°C、0.05~0.50MPa(表压）的条件下，通过气体吹入管从另外准备的耐压容器 中将705g(16mol)环氧乙烷用氮气一边加压一边添加。在添加完成后，在相同条件下使其反 应至内压一定。然后，在所述方法中，添加349g(6mol)环氧丙烷，在添加完成后，在相同条件 下使其反应至内压一定。然后，从耐压容器中取出反应物，用盐酸中和至PH6~7,为了去除 所含有的水分，进行100°c、l小时的减压处理，最后通过过滤去除盐，得到1270g聚醚。所得 到的聚醚的羟值为84,从羟值求出的分子量为668。
[0081]然后，在设有搅拌装置、温度计、气体吹入管的玻璃制0.5升容积的反应容器中，加 入267g(0.4mol)上述得到的聚醚及77g(0.4mol)偏苯三酸酐(关东化学(株)制），在120°C下 反应4小时。通过酸值的测定确认98%以上的酸酐半酯化，结束反应。由此，得到聚醚酯类化 合物1。
[0082]此外，将合成例1中的3,5,5_三甲基-1-己醇、环氧乙烷及环氧丙烷适当变更为其 他化合物，以合成例1为基准进行操作，由此合成表1的聚醚酯类化合物2~7及式(2)的聚醚 酯类化合物8。
[0083] 合成的聚醚酯类化合物1~7示于表1，化合物8示于式(2)。
[0084] [表1]
[0088] R为碳原子数10~16的直链状/支链状烃基的混合物。
[0089] (实施例1~5、比较例1~3)
[0090] 将聚醚酯类化合物1~8用作分散剂，按下述方式配制非水性分散体组合物。
[0091] 在50mL螺纹管中，称量20.0 g钛酸钡粉体(平均粒径:0.05μL?，通过使用SEM的电子 显微镜法测定）、5.Og丙二醇单甲醚乙酸酯及1.4g分散剂，使用自转公转型混合机进行5分 钟搅拌，进行预分散。然后，使用〇.5mm的氧化锆珠，通过用珠磨机进行4小时分散，得到浆液 状的非水性分散体组合物。此外，丙二醇单甲醚乙酸酯的SP值为8.7 (ca I /cm3)1/2。
[0092] 将使用聚醚酯类化合物1~5得到的非水性分散体组合物作为实施例1~5,将使用 聚醚酯类化合物6~8得到的非水性分散体组合物作为比较例1~3。
[0093] (分散试验）
[0094] 使用实施例1~5及比较例1~3的非水性分散体组合物，进行分散试验。
[0095] 对于各非水性分散体组合物，使用动态粘弹性装置（Paar Physica MCR-300， Anton Paar社制）测定温度20°C、剪切速度为0.1~100(l/s)的剪切粘度。剪切速度为1(1/ s)时的剪切粘度如表2所示。
[0096] 此外，以相同条件测定在室温静置一周的各非水性分散体组合物的剪切粘度。剪 切速度为1 (ι/s)时的剪切粘度一并示于表2。
[0097] [表 2]
[0099]添加了本发明的聚醚酯类化合物1~5的实施例1~5的非水性分散体组合物，均在 刚制备后显示了良好的分散性，即使在一周后，也几乎看不到经时的粘度变化。
[0100]另一方面，添加了 m/n在范围外的聚醚酯类化合物6及7、或是添加了具有与本发明 式（1)所示的聚醚酯类化合物中的环氧烷的加成方式相反结构的聚醚酯类化合物8的比较 例1~3的非水性分散体组合物，不仅刚制备后的剪切粘度高，并且经时的粘度变化大，因此 可知不仅刚制备后的分散性差，分散稳定性也差。
[0101] (实施例6~9、比较例4~6)
[0102] 将聚醚酯类化合物1~4、6、7、8用作分散剂，按下述配制非水性分散体组合物。此 外，将使用聚醚酯类化合物1~4得到的非水性分散体组合物作为实施例6~9,将使用聚醚 酯类化合物6~8得到的非水性分散体组合物作为比较例4~6。
[0103] 在50mL螺纹管中，称量20.0 g钛酸钡粉体(平均粒径:0.05μL?，通过使用SEM的电子 显微镜法测定）、5.Og甲苯/乙醇混合溶剂（1/1、质量比）及1.4g分散剂，使用自转公转型混 合机进行5分钟搅拌，进行预分散。然后，使用0.5mm的氧化锆珠，通过用珠磨机进行4小时分 散，得到浆液状的非水性分散体组合物。此外，甲苯/乙醇混合溶剂（1/1，质量比）的SP值为 11.4(cal/cm 3)1/2。
[0104] (分散试验）
[0105] 使用实施例6~9及比较例4~6的非水性分散体组合物，进行分散试验。
[0106] 对于各非水性分散体组合物，使用动态粘弹性装置（Paar Physica MCR-300， Anton Paar社制）测定温度20°C、剪切速度为0.1~100(Ι/s)的剪切粘度。将剪切速度为1 (Ι/s)时的剪切粘度示于表3。
[0107]此外，以相同条件测定在室温静置一周的各非水性分散体组合物的剪切粘度。将 剪切速度为1 (Ι/s)时的剪切粘度一并示于表3。
[0108][表 3]
[0110] 添加有本发明的聚醚酯类化合物1~4的实施例6~9的非水性分散体组合物，均在 刚制备后显示良好分散性，即使一周后也几乎没发现经时的粘度变化。
[0111] 另一方面，添加了 m/n在范围外的聚醚酯类化合物6及7、或是添加了具有与本发明 式（1)所示的聚醚酯类化合物中的环氧烷的加成方式相反结构的聚醚酯类化合物8的比较 例4~6的非水性分散体组合物，不仅刚制备后的剪切粘度高，并且经时的粘度变化大，因此 可知不仅刚制备后的分散性差，分散稳定性也差。
[0112] (实施例10~12、比较例7~9)
[0113] 将聚醚酯类化合物1、3、4、6、7、8用作分散剂，按下述配制非水性分散体组合物。此 外，将使用聚醚酯类化合物1、3、4得到的非水性分散体组合物作为实施例10~12,将使用聚 醚酯类化合物6~8得到的非水性分散体组合物作为比较例7~9。
[0114] 在50mL螺纹管中，称量20.0g钛酸钡粉体(平均粒径:0.1μm，通过使用SEM的电子显 微镜法测定）、5.Og甲苯/乙醇混合溶剂（3/7、质量比）及0.4g分散剂，使用自转公转型混合 机进行5分钟搅拌，进行预分散。然后，使用1.0mm的氧化锆珠，通过用珠磨机进行3小时分 散，得到浆液状的非水性分散体组合物。此外，甲苯/乙醇混合溶剂(3/7,质量比）的SP值为 12.0(cal/cm 3)1/2。
[0115] (分散试验）
[0116] 使用实施例10~12及比较例7~9的非水性分散体组合物，进行分散试验。
[0117] 对于各非水性分散体组合物，使用动态粘弹性装置（Paar Physica MCR-300， Anton Paar社制）测定温度20°C、剪切速度为0.1~100(Ι/s)的剪切粘度。将剪切速度为1 (Ι/s)时的剪切粘度示于表4。
[0118] 此外，以相同条件测定在室温静置一周的各非水性分散体组合物的剪切粘度。将 剪切速度为l(l/s)时的剪切粘度一并示于表4。
[0119] [表 4]
[0121] 添加有本发明的聚醚酯类化合物1、3及4的实施例10~12的非水性分散体组合物， 均在刚制备后显示良好的分散性，即使一周后也几乎没发现经时的粘度变化。
[0122] 另一方面，添加了 m/n在范围外的聚醚酯类化合物6及7、或是添加了具有与本发明 式（1)所示的聚醚酯类化合物中的环氧烷的加成方式相反结构的聚醚酯类化合物8的比较 例7~9的非水性分散体组合物，不仅刚制备后的剪切粘度高，并且经时的粘度变化大，因此 可知不仅刚制备后的分散性差，分散稳定性也差。
[0123] (实施例13~15、比较例10~12)
[0124] 将聚醚酯类化合物1、3、4、6、7、8用作分散剂，按下述配制非水性分散体组合物。此 外，将使用聚醚酯类化合物1、3、4得到的非水性分散体组合物作为实施例13~15,将使用聚 醚酯类化合物6~8得到的非水性分散体组合物作为比较例10~12。
[0125] 在50mL螺纹管中，称量20 . Og氧化铝粉体（平均粒径：0.4μηι，使用激光衍射法测 定）、5.Og甲苯/乙醇混合溶剂（1/1、质量比）及0.2g分散剂，使用自转公转型混合机进行5分 钟搅拌，进行预分散。然后，使用1.0mm的氧化锆珠，通过用珠磨机进行3小时分散，得到浆液 状的非水性分散体组合物。
[0126] (分散试验）
[0127] 使用实施例13~15及比较例10~12的非水性分散体组合物，进行分散试验。
[0128] 对于各非水性分散体组合物，使用动态粘弹性装置（Paar Physica MCR-300， Anton Paar社制），测定温度20°C、剪切速度为0.1~100(l/s)的剪切粘度。将剪切速度为1 (Ι/s)时的剪切粘度示于表5。
[0129] 此外，以相同条件测定在室温静置一周的各非水性分散体组合物的剪切粘度。将 剪切速度为1 (ι/s)时的剪切粘度一并示于表5。
[0130] [表 5]
[0132] 添加有本发明的聚醚酯类化合物1、3及4的实施例13~15的非水性分散体组合物， 均在刚制备后显示良好的分散性，即使一周后也显示良好的分散稳定性。
[0133] 另一方面，添加了 m/n在范围外的聚醚酯类化合物6及7、或是添加了具有与本发明 式（1)所示的聚醚酯类化合物中的环氧烷的加成方式相反结构的聚醚酯类化合物8的比较 例10~12的非水性分散体组合物，不仅刚制备后的剪切粘度高，并且经时的粘度变化大，因 此可知不仅刚制备后的分散性差，分散稳定性也差。
【主权项】
1. 下述式(1)所示的非水性分散剂，式（1)中，R为碳原子数1~22的直链或支链状的烃基;A1。为氧亚乙基、m为A1。所示的氧 亚乙基的平均加成摩尔数，为1~30; A20为碳原子数3~4的氧亚烷基，η为A20所示的氧亚烧 基的平均加成摩尔数，为1~30;m与η满足0.1 Sm/η < 10且5 Sm+η < 40的关系;a为芳香环的 数量，为1~2; Μ表不氢原子、铵或烧醇铵。2. 根据权利要求1所述的非水性分散剂，其特征在于，Α20为碳原子数为3的氧亚丙基。3. -种非水性分散体组合物，其含有根据权利要求1或2所述的非水性分散剂、非水性 溶剂及由所述非水性分散剂分散的分散体。
【文档编号】C08G65/332GK105860054SQ201610082936
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年2月5日
【发明人】小田和裕, 松井龙也
【申请人】日油株式会社