热固性树脂组合物、其固化物、电气电子部件的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种热固性树脂组合物，其特征在于，含有(a)多官能(甲基)丙烯酸酯；(b)具有20～250W/m·K的导热率的高导热率填充材料；(c)固化剂；以及(d)具有酸基的共聚物，所述酸基包含磷酸的酸基，(b)高导热率填充材料的含量相对于(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份而言为1600～2100质量份，(d)具有酸基的共聚物的含量相对于(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份而言为7.5～30质量份。
【专利说明】
热固性树脂组合物、其固化物、电气电子部件
技术领域
[0001] 本发明设及热固性树脂组合物及其固化物、使用了该固化物的电气电子部件。特 别设及用于密封电动机、线圈等电气电子部件的热固性树脂组合物，W及使用该热固性树 脂组合物进行了密封的电动机、线圈等电气电子部件。
【背景技术】
[0002] W往，W由防振性带来的寂静性提高、由一体成型带来的工序的简化等为目的，进 行了使用树脂组合物来密封电动机、线圈等电气电子部件。运样操作而被密封了的电气电 子部件通常在电动汽车、混合动力汽车、OA设备、空调和冰箱等各种用途中被使用，其使用 用途也一味增加。
[0003] 对于用于密封运样的电气电子部件的树脂组合物而言，近年来，要求赋予各种特 性。例如，伴随着电气电子部件的小型化和薄型化，电气电子部件的发热密度提高。因此，在 抑制发热的同时，使热高效地转移至外部变得重要。因此，需要能提供导热性高的固化物的 树脂组合物。此外，树脂组合物有时因固化时的收缩而产生裂缝。因此，也需要固化时的收 缩小。
[0004] 因此，作为具有运些特性的树脂组合物，提出了若干将不饱和聚醋树脂及/或乙締 基醋树脂作为主体的树脂组合物(例如，参照专利文献1)。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2010-280746号公报
【发明内容】
[000引发明所要解决的课题
[0009] 将不饱和聚醋树脂及/或乙締基醋树脂作为主体的W往的树脂组合物是导热率小 于4W/m . K的组合物。然而，出于近年来的电子部件的小型化、高输出化的倾向，要求导热率 更高的材料。
[0010] 本发明是鉴于上述状况而提出的，其目的在于提供可获得导热性高、并且成型收 缩小的固化物的热固性树脂组合物及其固化物，使用了该固化物的电气电子部件。
[0011] 用于解决课题的手段
[001^ 本申请的发明人巧了解决上述问题而进行了深入研究。
[0013]其结果获得了下述认识:通过使作为主体的树脂成分使用多官能（甲基)丙締酸醋 和具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的酸基，从而共聚物配位于填充材料粒子的表面 而阻碍填充剂粒子间彼此的接近，因而抑制高导热率填充剂的粒子彼此的凝集，由此树脂 组合物被低粘度化、可W使填充材料高填充化。基于该认识，发现通过将多官能（甲基)丙締 酸醋与规定的填充材料和固化剂、及具有酸基的共聚物(所述酸基包含憐酸的酸基)一起W 规定的比例进行配合，从而可W解决上述问题，由此完成W下所示的本发明。
[0014] (I) -种热固性树脂组合物，其特征在于，含有(a)多官能（甲基)丙締酸醋；（b)具 有20~250W/m- K的导热率的高导热率填充材料；（C)固化剂；W及(d)具有酸基的共聚物， 所述酸基包含憐酸的酸基，上述(a)多官能（甲基）丙締酸醋由式（I):C此=CR2C00-(Ri0)n- COCR2 = C此(式中，n为1W上的整数，Ri为碳原子数1~14的亚烷基链或聚亚甲基链，R2表示 氨原子或甲基。）所示的二官能二（甲基)丙締酸醋、和环氧（甲基)丙締酸醋构成，上述(b)高 导热率填充材料的含量相对于上述(a)多官能（甲基）丙締酸醋100质量份而言为1600~ 2100质量份，上述(d)具有酸基的共聚物的含量相对于上述(a)多官能（甲基)丙締酸醋100 质量份而言为7.5~30质量份。
[0015] (2)根据（1)所述的热固性树脂组合物，其特征在于，上述二官能二（甲基)丙締酸 醋与上述环氧（甲基)丙締酸醋的配合比W质量比计为10:1~3:1。
[0016] (3) -种热固性树脂组合物，其特征在于，含有(a)多官能（甲基)丙締酸醋；（b)具 有20~250W/m- K的导热率的高导热率填充材料；（C)固化剂；W及(d)具有酸基的共聚物， 所述酸基包含憐酸的酸基，上述(a)多官能（甲基）丙締酸醋为式（I):C此=CR2C00-(Ri0)n- COCR2 = C此(式中，n为1W上的整数，Ri为碳原子数1~14的亚烷基链或聚亚甲基链，R2表示 氨原子或甲基。）所示的二官能二（甲基)丙締酸醋，上述(b)高导热率填充材料的含量相对 于上述(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为1700~2500质量份，上述(d)具有酸基 的共聚物的含量相对于上述(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为10~35质量份。
[0017] (4)根据（1)~(3)中任一项所述的热固性树脂组合物，其特征在于，进一步包含选 自（e)热塑性树脂、（f)低收缩剂和(g)纤维材料中的至少1种成分。
[0018] (5)-种固化物，其特征在于，是将（1)~(4)中任一项所述的热固性树脂组合物固 化而成的。
[0019] (6)-种电气电子部件，其特征在于，是用固化物密封而成的，所述固化物是将（1) ~(4)中任一项所述的热固性树脂组合物固化而成的。
[0020] 发明的效果
[0021] 根据本发明，可W提供可获得导热性高、并且成型收缩小的固化物的热固性树脂 组合物。
【具体实施方式】
[0022] W下，对于本发明的实施方式进行详细地说明。需要说明的是，本发明不仅仅限于 W下所示的实施方式。
[0023] 。热固性树脂组合物"
[0024] (1)第1实施方式
[0025] 本实施方式的热固性树脂组合物为一种树脂组合物，其是含有(a)多官能（甲基） 丙締酸醋；（b)具有20~250W/m ? K的导热率的高导热率填充材料；（C)固化剂；W及(d)具有 酸基的共聚物的热固性树脂组合物，所述(d)的酸基包含憐酸的酸基，（b)高导热率填充材 料的含量相对于多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为1600~2100质量份，（d)具有酸基 的共聚物的含量相对于多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为7.5~30质量份。
[0026] 在本发明中，所谓（甲基)丙締酸醋，是指丙締酸醋或甲基丙締酸醋。
[0027] (a)多官能（甲基)丙締酸醋由下述式(I)所示的二官能二（甲基)丙締酸醋、和环氧 (甲基)丙締酸醋构成：
[002引 C出=CI?2C00- (RiO) n-C0CI?2 = C出（I)
[0029] (式中，n为IW上的整数，Ri为碳原子数1~14的亚烷基链或聚亚甲基链，R2表示氨 原子或甲基。）。
[0030] 作为上述式（I)所示的二官能二（甲基)丙締酸醋，没有特别限定，可举出例如，乙 二醇二（甲基)丙締酸醋、二甘醇二（甲基)丙締酸醋、1,4-下二醇二（甲基)丙締酸醋、1,6-己 二醇二（甲基）丙締酸醋、1,9-壬二醇二（甲基）丙締酸醋、甘油二（甲基)丙締酸醋、2-径基- 3-丙締酷氧基丙基（甲基)丙締酸醋、S甘醇二（甲基)丙締酸醋、聚乙二醇二（甲基)丙締酸 醋、新戊二醇二（甲基炳締酸醋、1,3-下二醇二（甲基)丙締酸醋、1,10-癸二醇二（甲基)丙 締酸醋等。它们可W单独使用1种，也可W将巧巾W上组合使用。
[0031] 本实施方式所使用的环氧（甲基)丙締酸醋是1分子中具有至少2个（甲基）丙締酷 基的环氧（甲基)丙締酸醋，是使环氧树脂与（甲基)丙締酸进行反应而获得的。
[0032] 作为环氧树脂，可举出例如，酸型双酪型环氧树脂、酪醒清漆型环氧树脂、多酪型 环氧树脂、脂肪族型环氧树脂、醋系的芳香族环氧树脂、环状脂肪族环氧树脂、酸/醋型环氧 树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、它们的面化物、酪类、用二元酸进行了分子链延长的环氧 树脂等。它们可W单独使用1种，也可W将巧巾W上组合使用。
[0033] 在制备环氧（甲基)丙締酸醋时，使用（甲基)丙締酸，但除了（甲基)丙締酸W外，可 W并用肉桂酸、己豆酸、马来酸单甲醋、马来酸单丙醋、马来酸单(2-乙基己基)醋、山梨酸等 不饱和一元酸。
[0034] 环氧树脂与（甲基)丙締酸的反应使用醋化催化剂，在优选为60~140°C、更优选为 80~120°C的溫度进行。
[0035] 作为醋化催化剂，可W使用例如，S乙胺、N，N-二甲基苄基胺、N，N-二甲基苯胺、二 氮杂二环辛烧等叔胺、=苯基麟、二乙基胺盐酸盐等公知的催化剂。
[0036] 需要说明的是，作为环氧（甲基)丙締酸醋，也可W使用市售品。
[0037] 二官能二（甲基)丙締酸醋与环氧（甲基)丙締酸醋的配合比W质量比计优选为10: 1~3:1，更优选为7:1~4:1。
[0038] 二官能二（甲基）丙締酸醋与环氧（甲基）丙締酸醋的配合比优选在上述范围内的 理由为，如果环氧（甲基)丙締酸醋的比例过少，则将本实施方式的热固性树脂组合物固化 而成的固化物有时不能得到所期望的导热率。另一方面，如果环氧（甲基)丙締酸醋的比例 过多，则对于将本实施方式的热固性树脂组合物固化而成的固化物而言，有时成型收缩率 变大，或混炼性降低。
[0039] (b)高导热率填充材料具有20~250W/m ? K的导热率。高导热率填充剂优选为具有 30~200W/m ? K的导热率的无机填充材料。
[0040] 作为(b)高导热率填充材料，只要导热率在上述范围内，则没有特别限定，可举出 例如，氨氧化侣、氧化侣、氧化儀、氧化被、氮化侣、氮化棚、氮化铁、碳化娃、碳化棚、碳化铁、 棚化铁等。它们可W单独使用1种，也可W将巧中W上组合使用。其中，从导热性的观点出发， 优选为氧化侣或氧化儀，更优选为氧化儀。
[0041] 关于(b)高导热率填充材料，从热固性树脂组合物中的分散性的观点出发，优选为 粒子形状。
[0042] 在(b)高导热率填充材料为粒子形状的情况下，其平均粒径优选为0.5皿~50皿， 更优选为1皿~30皿。
[0043] 另外，平均粒径是由JIS Z8901-2006"试验用粉体和试验用粒子"所定义的"粒子 的直径的算术平均值"。
[0044] (b)高导热率填充材料的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为 1600~2100质量份，优选为1700~2000质量份。
[0045] (b)高导热率填充材料的含量小于1600质量份时，将本实施方式的热固性树脂组 合物固化而成的固化物有时不能得到所期望的导热率。另一方面，如果(b)高导热率填充材 料的含量超过2100质量份，则高导热率填充材料的填充性降低，有时不能得到(b)高导热率 填充材料均匀地分散了的热固性树脂组合物。
[0046] 另外，第1实施方式中，所谓(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量，是指由二官能二 (甲基)丙締酸醋和环氧（甲基)丙締酸醋构成的树脂成分的合计100质量份。
[0047] 作为(C)固化剂，没有特别限定，可W适当选择公知的固化剂。作为(C)固化剂，可 举出例如，叔下基过氧化辛酸醋、过氧化苯甲酯、1,1-二-叔下基过氧化-3,3,5-=甲基环己 烧、叔下基过氧化异丙基碳酸醋、叔下基过氧化苯甲酸醋、二枯基过氧化物、二-叔下基过氧 化物等过氧化物。它们可W单独使用1种，也可W将巧巾W上组合使用。
[0048] (C)固化剂的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言，优选为0.5~ 10质量份，更优选为1~6质量份。
[0049] 如果使(C)固化剂的含量为0.5质量份W上，则可W使第1实施方式的热固性树脂 组合物充分地固化。另一方面，如果使(C)固化剂的含量为10质量份W下，则可W避免因k) 固化剂的饱和而造成的浪费，降低成本。
[0050] 就(d)具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的酸基而言，其是用于提高(b)高导 热率填充材料的填充性的物质。作为(d)具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的酸基，没 有特别限定，可举出例如，具有憐酸醋键的饱和聚醋的共聚物等。作为(d)具有酸基的共聚 物，所述酸基包含憐酸的酸基，也可W使用^8￥1(-胖985、胖995、胖996、胖9010运样的商品名 (BYK化emie社制)被销售的市售品。
[0051] 关于(d)的含量，所述(d)为具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的酸基，相对于 (a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为7.5~30质量份，优选为13~25质量份。
[0052] (d)的含量小于7.5质量份时，所述(d)为具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的 酸基，不能得到提高(b)高导热率填充材料的填充性(增多热固性树脂组合物中的（b)高导 热率的含量）的效果。另一方面，如果(d)的含量超过30质量份，所述(d)为具有酸基的共聚 物，所述酸基包含憐酸的酸基，则除了提高(b)高导热率填充材料的填充性的效果饱和W 夕h还导致将本实施方式的热固性树脂组合物固化而成的固化物的导热率降低。
[0053] 第1实施方式的热固性树脂组合物含有上述(a)~(d)成分作为必需成分，但从提 高所期望的物性的观点出发，可W配合其它成分。
[0054] 作为其它成分，没有特别限定，可W在热固性树脂组合物中配合通常所使用的成 分。作为其它成分，可举出例如，（e)热塑性树脂、（f)低收缩剂、（g)纤维材料。它们可W单独 使用1种，也可W将巧巾W上组合使用。
[0055] 关于(e)热塑性树脂，从提高混炼性的观点出发，可W配合于第1实施方式的热固 性树脂组合物。
[0056] 作为(e)热塑性树脂，没有特别限定，可举出例如，聚苯乙締、聚甲基丙締酸甲醋、 聚乙酸乙締醋、苯乙締-乙酸乙締醋嵌段共聚物、饱和聚醋、苯乙締-二締系嵌段共聚物、乙 酸下酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、液态橡胶、合成橡胶等。它们可W单独使用1种，也可W将2 种W上组合使用。
[0057] (e)热塑性树脂的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言，优选为5 ~40质量份，更优选为10~20质量份。
[005引如果使（e)热塑性树脂的含量为5质量份W上，则混炼性提高。另一方面，如果使 (e)热塑性树脂的含量为40质量份W下，则第1实施方式的热固性树脂组合物的导热率提 高，并且填充性提高。
[0059] 关于(f)低收缩剂，从进一步降低固化时的收缩的观点出发，可W配合于第1实施 方式的热固性树脂组合物。
[0060] 本发明中的（f)低收缩剂是低分子量(数均分子量为4000W下，优选为1000 W下） 的化合物。作为(f)低收缩剂，可举出例如，工艺油、糊状油、石蜡、微晶蜡、液体石蜡、高级 醇、脂肪油、氯化石蜡等。它们可W单独使用1种，也可W将巧巾W上组合使用。
[0061] (f)低收缩剂的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言，优选为3~ 20质量份，更优选为5~15质量份。
[0062] 如果使(f)低收缩剂的含量为3质量份W上，则可W进一步降低固化时的收缩。另 一方面，如果使(f)低收缩剂的含量为20质量份W下，则第1实施方式的热固性树脂组合物 的导热率提高。
[0063] 关于(g)纤维材料，从提高将第1实施方式的热固性树脂组合物固化而成的固化物 (成型品）的强度，或使其固化物的成型收缩率降低的观点出发，可W配合于第1实施方式的 热固性树脂组合物。
[0064] 作为（g)纤维材料，没有特别限定，可举出例如，玻璃纤维、维尼绝纤维（Vinylon fiber)、聚醋纤维、酪纤维、碳纤维等。其中，从获得容易性的观点出发，优选为玻璃纤维。作 为玻璃纤维，可举出玻璃短切纤维、磨碎玻璃纤维(milled glass)、粗纱玻璃纤维(roving glass)等。
[0065] (g)纤维材料的纤维长度优选为IOmmW下，更优选为0.05mm~3mm。特别是，通过使 用纤维长度为1.5mmW下的(g)纤维材料，从而在制备第1实施方式的热固性树脂组合物时， 可W防止混炼时的混炼性的降低。
[0066] (g)纤维材料的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言，优选为50 ~300质量份，更优选为100~150质量份。
[0067] 如果使(g)纤维材料的含量为50质量份W上，则可W提高将第1实施方式的热固性 树脂组合物固化而成的固化物(成型品）的强度，或使其固化物的成型收缩率降低。另一方 面，如果使(g)纤维材料的含量为300质量份W下，则在制备第1实施方式的热固性树脂组合 物时，可W防止混炼时的混炼性降低。
[0068] 进一步，只要在不损害第1实施方式的效果的范围内，在第1实施方式的热固性树 脂组合物中，除了包含上述(e)~(g)成分W外，还可W包含各种添加剂。
[0069] 作为添加剂，可举出例如，（b)高导热率填充材料W外的填充材料、脱模剂、增稠 剂、颜料等。
[0070] 本实施方式的热固性树脂组合物可W使用上述成分按照通常的制造方法进行制 备。
[0071] 例如，可W如下进行制备：使用双臂型捏合机，将必需成分(a)~（d)及任选成分 (e)、（f)进行混炼之后，进一步添加任选成分(g)进行混炼。特别是，本实施方式的热固性树 脂组合物通过使用(a)多官能（甲基)丙締酸醋而低粘度化，由此即使大量地含有(b)高导热 率填充材料也能够充分混炼。
[0072] 运样制备的第1实施方式的热固性树脂组合物可W实现具有4.OW/m ? KW上的导 热率和0.15% W下的成型收缩率的固化物。因此，第1实施方式的热固性树脂组合物适合用 作用于密封电气电子部件的密封材料，所述电气电子部件要求固化物兼具高导热性和低收 缩性。作为能够使用第1实施方式的热固性树脂组合物进行密封的电气电子部件，没有特别 限定，可举出电动机、线圈等。
[0073] (2)第2实施方式
[0074] 第2实施方式的热固性树脂组合物为一种树脂组合物，其是含有(a)多官能（甲基） 丙締酸醋；（b)高导热率填充材料；（C)固化剂；W及(d)具有酸基的共聚物的热固性树脂组 合物，所述(d)的酸基包含憐酸的酸基，（b)高导热率填充材料的含量相对于(a)多官能（甲 基)丙締酸醋100质量份而言为1700~2500质量份，（d)具有酸基的共聚物的含量相对于(a) 多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为10~35质量份。
[0075] (a)多官能（甲基)丙締酸醋为下述式(I)所示的二官能二（甲基)丙締酸醋：
[0076] C出=CI?2C00- (RiO) n-C0CI?2 = C出（I)
[0077] (式中，n为IW上的整数，Ri为碳原子数1~14的亚烷基链或聚亚甲基链，R2表示氨 原子或甲基。）。
[0078] 作为上述式(I)所示的二官能二（甲基)丙締酸醋，可W使用与上述第1实施方式同 样的二官能二（甲基)丙締酸醋。
[0079] 作为(b)高导热率填充材料，可W使用与上述第1实施方式同样的高导热率填充材 料。
[0080] (b)高导热率填充材料的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为 1700~2500质量份，优选为1900~2300质量份。
[0081] (b)高导热率填充材料的含量小于1700质量份时，将第2实施方式的热固性树脂组 合物固化而成的固化物不能得到所期望的导热率。另一方面，如果(b)高导热率填充材料的 含量超过2500质量份，则高导热率填充材料的填充性降低，不能得到(b)高导热率填充材料 均匀地分散了的热固性树脂组合物。
[0082] 需要说明的是，第2实施方式中，所谓(a)多官能（甲基）丙締酸醋100质量，是指二 官能二（甲基)丙締酸醋100质量份。
[0083] 作为(C)固化剂，可W使用与上述第1实施方式同样的固化剂。
[0084] 作为(d)具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的酸基，可W使用与上述第1实施 方式同样的共聚物。
[0085] 关于(d)的含量，所述(d)为具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的酸基，相对于 (a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为10~35质量份，优选为15~30质量份。
[0086] (d)的含量小于10质量份时，所述(d)为具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的 酸基，不能得到提高(b)高导热率填充材料的填充性(增多热固性树脂组合物中的（b)高导 热率的含量）的效果。另一方面，如果(d)的含量超过35质量份，所述(d)为具有酸基的共聚 物，所述酸基包含憐酸的酸基，则除了提高(b)高导热率填充材料的填充性的效果饱和W 夕h还导致将第2实施方式的热固性树脂组合物固化而成的固化物的导热率的降低。
[0087] 第2实施方式的热固性树脂组合物含有上述(a)~(d)成分作为必需成分，但与上 述第1实施方式同样地，从提高所期望的物性的观点出发，可W配合其它成分(上述(e)~ (g)成分，运些W外的各种添加材料）。
[0088] 第2实施方式的热固性树脂组合物可W与上述第1实施方式同样地制备。
[0089] 运样制备的第2实施方式的热固性树脂组合物可W实现具有4.OW/m ? KW上的导 热率和0.10% W下的成型收缩率的固化物。因此，第2实施方式的热固性树脂组合物适合用 作用于密封电气电子部件的密封材料，所述电气电子部件要求固化物兼具高导热性和低收 缩性。作为能够使用第2实施方式的热固性树脂组合物进行密封的电气电子部件，没有特别 限定，可举出电动机、线圈等。
[0090]"固化物'
[0091] 第1和第2实施方式的固化物的特征在于，是将上述各实施方式的热固性树脂组合 物固化而成的。
[0092] 第1和第2实施方式的固化物的制造方法没有特别限定，例如，使用上述各实施方 式的热固性树脂组合物，通过进行压缩成型、传递成型、注射成型等来制造。
[0093] 第1和第2实施方式的固化物由于是将上述各实施方式的热固性树脂组合物固化 而成的，因而具有4.OW/m ? KW上的导热率和0.15% W下的成型收缩率。因此，第1和第2实 施方式的固化物适合用作用于密封要求兼具高导热性和低收缩性的电气电子部件的密封 材料。
[0094] 。电气电子部件"
[0095] 本实施方式的电气电子部件的特征在于，是用将上述第1和第2实施方式的热固性 树脂组合物固化而成的固化物密封而得的。
[0096] 作为本实施方式的电气电子部件，可举出例如，电动机、线圈、半导体等。
[0097] 作为本实施方式的电气电子部件的密封方法，没有特别限定，可举出下述方法:将 上述第1和第2实施方式的热固性树脂组合物利用例如压缩成型、传递成型、注射成型等成 型方法进行成型之后，使其固化，从而将电气电子部件进行密封的方法。具体而言，可举出 下述方法:在收容有电气电子部件的壳体内，将上述第1和第2实施方式的热固性树脂组合 物利用各种成型方法进行成型，然后将各实施方式的热固性树脂组合物加热至规定的溫 度，从而使其固化的方法。
[0098] 各实施方式的热固性树脂组合物的固化条件根据各实施方式的热固性树脂组合 物所使用的原料进行适当设定，一般而言，固化溫度为120~160°C，固化时间为1分钟~30 分钟。
[0099] 运样获得的本实施方式的电气电子部件由于被导热性优异、且不产生裂缝的密封 材料所密封，因此工作稳定化，可靠性提高。
[0100] [实施例]
[0101] W下，通过实施例和比较例来进一步具体地说明本发明，但本发明不仅仅限定于 W下的实施例。
[0102] <实施例1~12>
[0103] 使用双臂式捏合机，将表1所示的成分(玻璃纤维除外）W各配合比例进行混炼之 后，进一步W规定的配合比例添加玻璃纤维并进行混炼，从而制备出热固性树脂组合物。需 要说明的是，表1中的配合量的单位为质量份。此外，表1中的(a)~(g)对应于说明书中所记 载的(a)~(g)。
[0104] <比较例1~8>
[0105] 在比较例1~8中，使用双臂式捏合机，将表2所示的成分(玻璃纤维除外）W各配合 比例进行混炼之后，进一步W规定的配合比例添加玻璃纤维并进行混炼，从而制备出热固 性树脂组合物。需要说明的是，在比较例1、2、4~6、8中，制备出（b)高导热率填充材料的含 量不在规定的范围内的热固性树脂组合物。此外，表2中的配合量的单位为质量份。此外，表 2中的(a)~(g)对应于说明书中所记载的(a)~(g)。
[0106] 表1和表2中的1)~6)为下述所示的材料。
[0107] 1)乙二醇二甲基丙締酸醋
[0108] 2)聚乙二醇二甲基丙締酸醋(聚乙締的分子量200)
[0109] 3)双酪A型环氧丙締酸醋(商品名:U求年シVR-90(昭和电工株式会社制））
[0110] 4)BYK W995(BYK Chemie株式会社制）
[0111] 5)苯乙締-改性乙酸乙締醋嵌段共聚物
[0112] 6)乙締-a-締控共聚物
[0113] 对于实施例1~12和比较例1~8中获得的热固性树脂组合物，评价混炼性，此外， 对于其固化物，评价成型收缩率和导热率。W下示出各评价的方法。
[0114] (1)成型收缩率
[0115] 使用实施例1~12和比较例1~8中获得的热固性树脂组合物，将JIS K6911 (1995) "热固性塑料一般试验方法"所规定的收缩圆盘W成型溫度15(TC、成型压力lOMPa、成型时 间3分钟进行压缩成型，按照JIS K6911(1995)算出成型收缩率。
[0116] (2)导热率
[0117] 使用实施例1~12和比较例1~8中获得的热固性树脂组合物，在成型溫度150°C、 成型压力lOMPa、成型时间15分钟的条件下通过压缩成型，成型为长度150mmX宽度150mmX 厚度20mm的平板。将成型后的平板的导热率通过QTM法(现憶仪:京都电子制QTM-500)，在W 下的测定条件下进行了测定。传感器探针:PD-11，加热器电流:AUT0,电流值:2.000A2,测定 溫度:25 °C，巧憶时间：30秒。
[011引（3)混炼性
[0119] 使用双臂式捏合机，将各成分进行混炼，如W下所示那样进行评价。
[0120] ◎:混炼开始后30分钟W内材料聚犹而成为松散物。
[0121] 0:混炼开始后超过30分钟~60分钟W内材料聚犹而成为松散物。
[0122] X :即使在混炼开始后超过60分钟，材料也不聚犹成为松散物。
[0123] 将W上的评价结果示于表1和表2。
[0124] [表 1]
[0125]
[0126] [表 2]
[0127]
[0128] 由表1和表2的结果可知，对于使用(a)多官能（甲基)丙締酸醋，并且(b)高导热率 填充材料的含量相对于(a)多官能（甲基）丙締酸醋100质量份而言为1600~2100质量份 ((a)多官能（甲基)丙締酸醋为由EGDMA与环氧丙締酸醋形成的实施例1~4、实施例8~11) 或1700~2500质量份（（a)多官能（甲基)丙締酸醋为EGDMA的实施例5~7、12)的实施例1~ 12的热固性树脂组合物而言，其混炼性良好，并且可W获得导热率高(4W/m ? KU上）、且成 型收缩率小的固化物。
[0129] 此外可知，对于实施例11和12而言，虽然不含(e)热塑性树脂、（f)低收缩剂、（g)玻 璃纤维，但混炼性良好，并且可W获得导热率高(4W/m ? KW上）、且成型收缩率小的固化物。
[0130] 另一方面，对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋为由EGDM与环氧丙締酸醋形成的比较 例1的热固性树脂组合物，（b)高导热率填充材料的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋 100质量份而言为1333质量份，因此虽然混炼性良好，但导热率低。
[0131] 此外，对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋为由EGDMA与环氧丙締酸醋形成的比较例2 的热固性树脂组合物，（b)高导热率填充材料的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100 质量份而言为2258质量份，因此不能得到充分的混炼性。
[0132] 此外，对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋为由EGDMA与环氧丙締酸醋形成的比较例3 的热固性树脂组合物，（d)的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为6.25 质量份，因此不能得到充分的混炼性，所述(d)为具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的 酸基。
[0133] 此外，对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋为由EGDMA与环氧丙締酸醋形成的比较例4 的热固性树脂组合物，（d)的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为33.3 质量份，因此不能得到充分的混炼性，所述(d)为具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的 酸基。
[0134] 此外，对于(a)多官能（甲基）丙締酸醋为EGDMA的比较例5的热固性树脂组合物， (b)高导热率填充材料的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为1600质量 份，因此虽然混炼性良好，但导热率低。
[0135] 此外，对于（a)多官能（甲基）丙締酸醋为EGDMA的比较例6的热固性树脂组合物， (b)高导热率填充材料的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为2710质量 份，因此不能得到充分的混炼性。
[0136] 此外，对于(a)多官能（甲基）丙締酸醋为EGDMA的比较例7的热固性树脂组合物， (d)的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为9质量份，因此不能得到充分 的混炼性，所述(d)为具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的酸基。
[0137] 此外，对于(a)多官能（甲基）丙締酸醋为EGDMA的比较例8的热固性树脂组合物， (d)的含量相对于(a)多官能（甲基)丙締酸醋100质量份而言为37质量份，因此不能得到充 分的混炼性，所述(d)为具有酸基的共聚物，所述酸基包含憐酸的酸基。
[0138] 产业可利用性
[0139] 通过使用本发明，从而可W提供可获得导热性高、且成型收缩小的固化物的热固 性树脂组合物。
【主权项】
1. 一种热固性树脂组合物，其特征在于，含有(a)多官能（甲基)丙烯酸酯；（b)具有20~ 250W/m· K的导热率的高导热率填充材料；（c)固化剂；以及(d)具有酸基的共聚物，所述酸 基包含磷酸的酸基， 所述(a)多官能（甲基)丙烯酸酯由下述式（I)所示的二官能二（甲基)丙烯酸酯、和环氧 (甲基)丙烯酸酯构成， CH2 = CR2COO-(RiO)n-COCR2 = CH2 (I) 式中，η为1以上的整数，R1为碳原子数1~14的亚烷基链或聚亚甲基链，R2表示氢原子或 甲基， 所述(b)高导热率填充材料的含量相对于所述(a)多官能（甲基)丙烯酸酯100质量份而 言为1600~2100质量份， 所述(d)具有酸基的共聚物的含量相对于所述(a)多官能（甲基)丙烯酸酯100质量份而 言为7.5~30质量份。2. 根据权利要求1所述的热固性树脂组合物，其特征在于，所述二官能二（甲基)丙烯酸 酯与所述环氧（甲基)丙烯酸酯的配合比以质量比计为10:1~3:1。3. -种热固性树脂组合物，其特征在于，含有(a)多官能（甲基)丙烯酸酯；（b)具有20~ 250W/m· K的导热率的高导热率填充材料；（c)固化剂；以及(d)具有酸基的共聚物，所述酸 基包含磷酸的酸基， 所述(a)多官能（甲基)丙烯酸酯为下述式(I)所示的二官能二（甲基)丙烯酸酯， CH2 = CR2COO-(RiO)n-COCR2 = CH2 (I) 式中，η为1以上的整数，R1为碳原子数1~14的亚烷基链或聚亚甲基链，R2表示氢原子或 甲基， 所述(b)高导热率填充材料的含量相对于所述(a)多官能（甲基)丙烯酸酯100质量份而 言为1700~2500质量份， 所述(d)具有酸基的共聚物的含量相对于所述(a)多官能（甲基)丙烯酸酯100质量份而 言为10~35质量份。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的热固性树脂组合物，其特征在于，进一步包含选 自（e)热塑性树脂、（f)低收缩剂和(g)纤维材料中的至少1种成分。5. -种固化物，其特征在于，是将权利要求1~4中任一项所述的热固性树脂组合物固 化而成的。6. -种电气电子部件，其特征在于，是用固化物密封而成的，所述固化物是将权利要求 1~4中任一项所述的热固性树脂组合物固化而成的。
【文档编号】C08F290/06GK105934452SQ201580005845
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2015年1月15日
【发明人】石内隆仁, 板见正太郎, 藤田秀和
【申请人】昭和电工株式会社