一种低熔点的玻璃纤维增强pet树脂组合物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物及其制备方法，该组合物包括组分：低熔点PET树脂34.4份?94.4份；增韧剂0份?15份；玻璃纤维5份?50份；抗氧剂0.6份；其中，所述的低熔点PET树脂是一种熔点在190?230℃特殊的PET树脂；所述的增韧剂为乙烯?醋酸乙烯酯、乙烯?丙烯酸甲酯、乙烯?丙烯酸乙酯、乙烯?丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯?辛烯共聚物、乙烯?丙烯酸乙酯?缩水甘油酯共聚物、乙烯?丙烯酸丁酯?缩水甘油酯共聚物等中的至少一种。本发明通过优选低熔点PET树脂和增韧剂的种类和用量，制备得到的玻璃纤维增强PET树脂组合物具有低熔点，高韧性等特点，可以广泛应用于注塑制品中。
【专利说明】
一种低熔点的玻璃纤维増强PET树脂组合物及其制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及工程塑料技术领域，具体涉及一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组 合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 常规的聚对苯二甲酸丁二醇酯（PET)是一种半结晶性的工程塑料，其具有良好的 力学性能、电性能、耐热性及耐化学性等，广泛用于汽车、电子、电器等行业;也在聚酯瓶，纤 维，薄膜等领域有广泛的应用。但在注塑领域，由于PET树脂会在熔融过程中结晶，其冷却结 晶速度较慢，冷却时间较长，限制了其应用。
[0003] 通过聚合过程中引入共聚单元，可以减少PET的冷结晶和结晶能力，甚至合成非晶 的PET树脂，这种树脂具有较低的熔点。如专利CN103102473 A公开了一种通过引入10-30% 间苯二甲酸，5-29 %的结晶调节剂和0.03-2 %的支化调节剂，最终合成了低熔点，透明的 PET树脂。专利CN 103102646 A公开了一种通过引入5-10%的熔点调节剂和7-20%的结晶 促进剂，合成了一种低熔点，高结晶温度的PET树脂。而专利CN 104987498 A公开了一种通 过引入2-甲基-1，3-丙二醇(ΜΡ0)和间苯二甲酸，合成了低熔点的聚对苯二甲酸丙二醇酯和 聚对苯二甲酸乙二醇酯，其熔点范围为190°C到250°C之间。
[0004] 低熔点共聚酯目前主要的应用在于纺织行业，其可以与普通聚酯进行复合纺丝， 所得的皮芯复合纤维可用于与羊毛混纺改善精纺毛织物的可穿性能;并且低熔点共聚酯还 在无纺布，热熔粘结纤维，建材和涂料领域有较广阔的应用前景。
[0005] 低熔点PET树脂除了熔点低，流动性好的优点外，经过玻璃纤维增强后，可以克服 常规玻璃纤维增强PET的翘曲的弱点，可以在一些注塑行业得到应用。目前未有文献报道玻 璃纤维增强低熔点PET在注塑方面的应用，本专利尝试在此方向进行一些研究和利用。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的，就是为了解决上述问题而提供了一种低熔点的玻璃纤维增强PET 树脂组合物及其制备方法。
[0007] 本发明的目的是这样实现的：
[0008] 本发明的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，该PET/PC树脂组合物包括 以下组分及重量份含量： 低熔点PET树脂 34. 4份~94. 4份； 增_雜_剂_ 0份~15份；
[0009] 玻璃纤维 5份~50份； 抗氧剂 0* 6份；
[0010]上述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其中低熔点PET树脂的重复单 元由以下组分构成：
[0011]组分A:占树脂的重复单元45-55mol %的二羧酸单元；
[0012] 组分B:占树脂的重复单元45-55mol %的碳原子数为2~14的二醇单元；
[0013] 其中，所述组分A由占其80-100mol%的对苯二甲酸单元A1和占其0-20mol%的间 苯二甲酸或邻苯二甲酸单元A2组成;其中，所述组分B由占其80-100m〇l %的乙二醇单元B1、 占其0-20mol %的碳原子数为2~9的脂肪族二醇或碳原子数为2~9的脂环族二醇单元B2组 成;且满足组分A或组分B至少任意一个组分中，包含两种以上不同的单元。
[0014]上述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其中低熔点PET树脂其熔点范 围在190-230°C之间，优选210-230°C之间，最优选为215-225Γ之间。所述的低熔点PET树 月旨，其特性粘度在0.55-0.95ml/g之间，优选0.65-0.85ml/g之间，最优选为0.7-0.8ml/g之 间。
[0015]上述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其中增韧剂为乙烯-醋酸乙烯 酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、马来酸酐接枝 乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-缩水甘油酯共 聚物中的至少一种
[0016] 上述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其中玻璃纤维为无碱短切玻 璃纤维或连续无碱玻璃纤维，其中玻璃纤维直径为10~25μπι。
[0017] 上述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其中抗氧剂为季戊四醇酯和 亚磷酸酯，二者重量份比例为1:1。
[0018] 本发明还提供了一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，包括以下步骤：
[0019] (1)按照以下组分及重量份含量准备原料： 低熔点PET树脂 34. 4份~94. 4份； 增軔剂 0份~__15_份
[0020] 玻璃纤维 5份~50份; 抗氧剂 .0. _6份_。
[0021 ] (2)将PET树脂、增韧剂和抗氧剂均匀混合后进入双螺杆挤出机，在挤出机中间部 位加入玻璃纤维，加工工艺如下：一区温度210-220°C，二区温度230-240 °C，三区温度235-245°C，四区温度235-245Γ，五区温度235-245Γ，六区温度235-245Γ，七区温度240-250 °(：，八区温度240-250°(：，九区温度230-240°(： ;主机转速300-400转/分钟。
[0022] (3)出料，挤出后冷却、干燥、切粒，即可制备本发明所述的低熔点的玻璃纤维增强 PET树脂组合物。
【具体实施方式】
[0023]下面将结合实施例，对本发明作进一步说明。
[0024]本发明实施例和对比例所采用的材料如下：
[0025]低熔点PET树脂:特性粘度为0.71ml/g，牌号为HS550，中国石化集团资产经营管理 有限公司仪征分公司工程塑料厂;其中，对苯二甲酸单元含量为39mol%比例，间苯二甲酸 单元含量为1 lmol %比例，乙二醇单元含量为50mol %比例；
[0026]常规PET树脂:特性粘度为0.68ml/g，牌号为SB500，中国石化集团资产经营管理有 限公司仪征分公司工程塑料厂；
[0027]增韧剂：乙烯一丙烯酸丁酯一甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，牌号为PTW，美国杜 邦公司；马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(ΜΡ0Ε)，牌号为N493D，美国杜邦公司；
[0028] 短切玻璃纤维:牌号为ECS 303H-3,直径为ΙΟμπι，重庆国际复合材料有限公司。 [0029] 连续玻璃纤维:牌号为ER14-2000-988A，直径13μπι，中国巨石集团。
[0030] 抗氧剂：四[β-(3,5-二特丁基一4一羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯，Irganox 1010， 瑞士汽巴精化公司。三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯，Irganox 168,瑞士汽巴精化公司；二 者重量份数比为1:1;
[0031] 实施例1~12及对比例1~3:
[0032]按表1配方，将PET树脂、增韧剂以及其他助剂等在高速混合机中混合1-2分钟得到 预混料，预混料经双螺杆挤出机，玻璃纤维从挤出机中部加入，在210 °C -250 °C下熔融挤出、 冷却、造粒即得。
[0033]性能测试结果如表1所示。
[0034]表1实施例1-12和对比例1-3的组分(重量份)和性能测试结果 [0035]
[0036] 熔点采用DSC方法测试；
[0037]从表1的实施例1-12及对比例1-3的比较可知，本发明通过优选低熔点的PET树脂 和增韧剂，采用不同的玻璃纤维，能够制备具有高韧性的低熔点玻璃纤维增强PET树脂组合 物，这种新型的树脂组合物将会在注塑行业得到较好的应用。
[0038]以上实施例仅供说明本发明之用，而非对本发明的限制，有关技术领域的技术人 员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以作出各种变换或变型，因此所有等同的 技术方案也应该属于本发明的范畴，应由各权利要求所限定。
【主权项】
1. 一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其特征在于，所述的低熔点的玻璃纤维 增强PET树脂组合物包括以下重量份数的组分： 低熔点PET树脂 34. 4份~94. 4份； 增軔剂 O份~15份; 玻璃纤維 5份~50份； 抗氧剂 0.6份。2. 如权利要求1所述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其特征在于，所述 低熔点PET树脂的重复单元由以下组分构成： 组分A:占树脂的重复单元45-55mol %的二羧酸单元； 组分B:占树脂的重复单元45-55mol %的碳原子数为2-14的二醇单元； 其中，所述组分A由占其80-100mol%的对苯二甲酸单元Al和占其0-20mol%的间苯二 甲酸或邻苯二甲酸单元A2组成;其中，所述组分B由占其80-100m〇l%的乙二醇单元B1、占其 0-20mol %的碳原子数为2-9的脂肪族二醇或脂环族二醇单元B2组成;且满足组分A或组分B 至少任意一个组分中，包含两种以上不同的单元。3. 如权利要求1所述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其特征在于，所述 低熔点PET树脂其熔点范围在190-230°C之间，优选210-230°C之间，最优选为215-225Γ之 间。4. 如权利要求1所述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其特征在于，所述 的低熔点PET树脂，其特性粘度在0.55-0.95ml/g之间，优选0.65-0.85ml/g之间，最优选为 0.7-(h8ml/g 之间。5. 如权利要求1所述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其特征在于，所述 的增韧剂为乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、低 密度聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-缩水甘油酯共聚物等中的至少一种。6. 如权利要求1所述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其特征在于，所述 的玻璃纤维为无碱短切玻璃纤维或连续无碱玻璃纤维，其中玻璃纤维直径为1 〇 - 25μπι。7. 如权利要求1所述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物，其特征在于，所述 的抗氧剂为季戊四醇酯和亚磷酸酯，重量份数比例为1:1。8. 如权利要求1所述的一种低熔点的玻璃纤维增强PET树脂组合物的制备方法，其特征 在于，包括以下步骤： (1) 按照以下组分及重量份含量准备原料： 低熔点PET树脂 34 4份~94. 4份； 增軔剂 0份~15份; 玻璃纤维 5份~50份; 抗氧剂 0.6份； (2) 将PET树脂、增韧剂和抗氧剂均匀混合后进入双螺杆挤出机，在挤出机中间部位加 入玻璃纤维，加工工艺如下：一区温度210_220°C，二区温度230-240 °C，三区温度235-245 °C，四区温度235-245°C，五区温度235-245°C，六区温度235-245°C，七区温度240-250°C，八 区温度240-250°C，九区温度230-240°C ;主机转速300-400转/分钟。 (3)出料，挤出后冷却、干燥、切粒，即可制备本发明所述的低熔点的玻璃纤维增强PET 树脂组合物。
【文档编号】C08L23/08GK106009551SQ201610637536
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年8月5日
【发明人】殷年伟, 卢立波, 刘贤文, 蒋刚军
【申请人】上海金发科技发展有限公司, 江苏金发科技新材料有限公司, 武汉金发科技有限公司